芍药单萜苷在电喷雾串联质谱中丢失30Da的裂解机制研究

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单萜苷是芍药的主要活性成分,串联质谱裂解易于特征性丢失30 Da.这一现象己被很多学者报道,然而该裂解的机制研究却报道甚少.本文利用离子阱质谱对芍药的11个单萜苷中性丢失30 Da的质谱裂解机制进行了深入研究.在离子阱质谱中,含有半缩醛结构的化合物1-5在30%的打击能量下很容易丢失30 Da;而对于不含有半缩醛结构的化合物6-11,只有当打击能量增加到60%时,才能出现较弱的丢失30 Da的碎片离子.经高分辨质谱分析,化合物1-11丢失的30 Da均为CH2O.通过对11个单萜苷的结构及质谱裂解特征的深入分析,我们认为化合物1-5丢失30 Da的机制为半缩醛结构的断裂,而其他6个不含有半缩醛结构的单萜苷丢失30 Da的机制则可能为葡萄糖基上5'-羟甲基的断裂.此外,在低打击能量下丢失30 Da的特征裂解可用于筛选芍药属植物中含有半缩醛的单萜苷类成分,并用于区分来源于芍药属植物的不同中药.
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