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聚合物表面结构决定其表面性能。由于聚合物体相的干扰，以及表面环境响应性等原因使在原位下获得聚合物“真正”的表面结构的信息变得异常困难。近年来发展起来的和频振动光谱（SFG）能在准单分子层水平上原位研究聚合物表面的基团及其取向等信息，被认为是表征聚合物界面结构的最佳技术手段之一。文中主要综述了SFG在聚合物表面结构及其变化研究中的应用。