AlCl3固载化催化剂的研制及其在异丁烯低度聚合中的应用

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本论文主要对AlCl3固载化催化剂(AC-1)的制备及其在异丁烯选择性低聚中的催化作用进行了研究。 研究表明,AC-1催化剂是通过AlCl3与γ-Al2O3的表面羟基反应得到的。经测定AlClx固载量在7.4wt%左右,x值约为2.2。这说明在AC-1催化剂表面主要以AlCl2-O-形态存在。 异丁烯多相聚合反应是内扩散控制过程。采用颗粒度为40~80目的具有大、中双孔结构的γ-Al2O3做载体,可基本消除内扩散影响,提高催化剂的活性和稳定性。 聚合温度、空速及原料中异丁烯的浓度都对聚合反应有显著影响。在T=30℃,LHSV=2h-1和异丁烯浓度为27.7%的条件下,异丁烯转化率为94%左右,选择率为92%左右,产物平均分子量在1300左右。 AC-1催化剂具有良好的稳定性。在T=32~34℃和LHSV=2.0h-1条件下进行的连续反应中,前1000h内,活性一直保持90%以上,到2000h时转化率仍有57%。整个反应过程中,选择性一直在90%左右,产物分子量在1000~1200之间。催化剂活性降低的原因之一是原料中含有的微量水在长期运转中对催化剂活性结构AlCl2-O-的分解,所造成的永久性中毒,另一个原因是由尚未完全消除的堵孔效应所引起的暂时性中毒。 AC-1催化剂可采用“体外再生法”和“体内再生法”进行再生。两法都以AlCl3的CCl4饱和溶液作为再生液,而且再生后的催化剂活性恢复率达96%以上。
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