当今环境条件下,光氧化污染日趋严重,已经对我们的生产生活以及生态环境造成了极大的危害。深入开展大气光氧化过程和机制研究,是解决光化学烟雾和灰霾等问题的关键环节,也可为制定正确的大气污染控制政策提供必要的依据。本文主要以烟雾箱实验系统为手段,对大气中典型的均相和非均相氧化反应动力学进行了模拟研究。　　 利用绝对速率法研究了一系列VOCs与O3的反应动力学:首次测定了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯以及一系列不饱和醇如3-丁烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、4-戊烯-2-醇与O3在常温常压下反应的速率常数;进一步,研究了烯丙基溴、烯丙基碘与O3在288-328K温度区间的反应动力学,得到了反应在该温度区间的Arrhenius方程;另外,常温常压下对二乙胺和三乙胺的大气氧化反应动力学研究表明不同烷基胺在大气中的主要消除途径不同。　　 利用相对速率法研究了一系列VOCs与OH、N03、Cl等大气自由基氧化剂的反应动力学:首先,测定了四氢呋喃、1,3-二氧五环以及1,4-二氧六环三种环醚与N03自由基反应的速率常数,估算了大气寿命;进一步,研究了一系列不饱和醇与C1原子和03的反应动力学,根据反应机理进行了对比分析;另外,通过对烯丙基苯甲醚与OH自由基、NO3自由基以及O3反应速率常数的测定,较为全面的评估了烯丙基苯甲醚在大气中主要的气相消除过程,发现烯丙基苯甲醚的大气氧化反应过程对大气中的SOA有重要贡献。　　 在上述气相反应动力学研究的基础上,对几种矿尘气溶胶与O3、SO2等气相组分的非均相耦合相互作用进行了初步模拟:首先,对分别来自美国亚利桑那地区和中国内蒙古乌拉特地区的矿尘与O3的非均相反应进行了模拟。进一步,对来自中国不同地区的矿尘颗粒物与O3、SO2两种气态污染物共存时的耦合相互作用进行了初步模拟。模拟结果充分表明了共存组分对大气非均相反应的重要影响,也突出了我国复合污染条件下进行多组分耦合相互作用研究的重要性。