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过渡金属配合物由于其丰富的光物理和光化学性质及其在离子交换、气体储存、光学、电子学、磁性材料、传感器和生物领域的巨大应用潜力,逐渐成为科研工作者关注的热点。本文通过选用氨基苯腈的三种同分异构体作为含氮配体,使用芳香族羧酸或一些简单阴离子作为辅助配体或抗衡离子,合成一系列Ag(Ⅰ)配位化合物,测定了这些化合物的结构及荧光性质并深入探讨了他们之间的关系,为功能配合物的设计合成提供了一些新的方法和思路。内容如下:
(一)Ag(Ⅰ)/2-氨基苯腈/芳香羧酸混合配体配位化合物的合成、结构与性质:采用2-氨基苯腈和苯甲酸的衍生物作为混合配体,合成了六个新颖的配位化合物,其中五个化合物为零维结构,另一个化合物则具有一维结构。通过研究,发现羧酸的配位模式及几何构型对产物的结构有着重大影响;同时,含氮配体的配位模式对于最终产物的几何构型也有重要影响,配位化合物的最终结构是二者共同作用的结果。
(二)Ag(Ⅰ)与4-氨基苯腈配位化合物的合成、结构与性质:采用不同的阴离子作为抗衡离子,合成了五个配位化合物,他们的阴离子分别为nds(1,5-萘二磺酸根离子)、NO3-、ClO-、PF6-和CF3COO-,这些阴离子都不参与配位。分别以NO3-、ClO3-、PF6-和CF3COO-作为抗衡离子的四个化合物都具有相似的二维63-hcb波浪形格子,而只有以nds作为抗衡离子的化合物具有将nds包裹在内的一维结构,这证明了nds在该体系中的模板效应。
(三)Ag(Ⅰ)/氨基苯腈配位化合物的阴离子调控合成:采用不同的阴离子,合成了两组共五个配位化合物。其中两个化合物以3-氨基苯腈作为氮配体,并分别以NO3-和ClO4-作为阴离子,他们分别具有一维和零维结构;另外三个化合物以2-氨基苯腈作为氮配体,并分别以NO3-、NO2-和PF6-作为阴离子,他们分别具有一维、二维和一维结构。不同的阴离子可以使具有相同氮配体的一组配位化合物具有不同的结构,说明了阴离子对该体系中化合物结构的调控作用。
(四)邻、间、对．氨基苯腈对Ag(Ⅰ)/芳香羧酸配位化合物的结构调控:采用氨基苯腈和芳香羧酸的混合配体合成了两组共五个配位化合物。采用对、邻、间．氨基苯腈分别作为氮配体时,与3,5-二硝基苯甲酸混配所得到的三个化合物分别为二维、一维和零维结构;采用邻、间-氨基苯腈分别作为氮配体时,与邻苯二甲酸混配所得到的两个化合物是含有不同Ag(Ⅰ)螺旋链并具有不同配位模式的二维配位化合物。这说明氨基苯腈上氨基和氰基相对位置的变化对该体系中配位化合物的结构具有调控作用。
此外,我们测量了所有化合物的室温荧光性质并分析了他们的发光过渡态,发现这些配位化合物的荧光发射均可归咎于氨基苯腈配体的π*→π能级跃迁。