【摘 要】
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我国原油氮质量分数一般为0.05%~0.5%。氮化物在使用过程中会从石油产品中释放出有毒气体,严重影响石油产品的稳定性,加深石油产品的颜色并降低其抗氧化性。为了提高成品油的储存稳定性,提高经济效益,我国现行的国家第六成品油标准对燃油产品中的氮含量提出了严格的要求,油品脱氮尤为重要。利用光催化技术进行油品脱氮具有安全,无毒,环保,稳定性高,催化活性高,能耗低等优点,引起了广泛的关注。本文以钛基光催化
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我国原油氮质量分数一般为0.05%~0.5%。氮化物在使用过程中会从石油产品中释放出有毒气体,严重影响石油产品的稳定性,加深石油产品的颜色并降低其抗氧化性。为了提高成品油的储存稳定性,提高经济效益,我国现行的国家第六成品油标准对燃油产品中的氮含量提出了严格的要求,油品脱氮尤为重要。利用光催化技术进行油品脱氮具有安全,无毒,环保,稳定性高,催化活性高,能耗低等优点,引起了广泛的关注。本文以钛基光催化剂为基础,通过构建异质结、掺杂非金属等方式,制备出高效,具有亲油性能的光催化剂,应用于石油产品高效,高性能深度脱氮领域。(1)以钛酸四丁酯,硝酸铋为原料,采用简单的水热合成法,制备了介孔二氧化钛晶体。通过X射线衍射(XRD)、粒径分布、扫描电镜(SEM)、物理吸附(BET)、傅里叶红外(FTIR)、化学吸附(TPD)等表征手段对光催化剂晶体结构、外观形貌、比表面积、粒径分布等性能进行表征。研究表明,以钛酸四丁酯为原料,晶化反应24 h,在800°C焙烧4 h得到的Ti O2结晶度高,大小较均匀,孔径为19.72nm,并有较高的热稳定性。(2)采用水热合成法制备Ti O2-Bi VO4-570-海泡石纳米光催化剂。将Ti O2-Bi VO4枝接硅烷偶联剂表面进行有机改性,负载到比表面积较大的海泡石上。构建微-纳结构,提高光催化剂催化性能和亲油性能。通过XRD、SEM、能谱(EDS)、TPD、BET、FT-IR等手段对催化剂进行了表征,并对其光催化油品脱氮性能进行评价。结果表明,当海泡石的掺杂量为5%(摩尔比),催化剂用量为1.5 g/L,反应时间为210 min时光催化降解氮化物的效果最好,脱氮率可达到94.06%,并且将光催化剂重复循环使用5次之后,降解率仍较高,晶型未发生明显改变。(3)通过改良Hummers法制备Ti O2-Bi VO4-570-RGO光催化剂。氧化石墨烯(RGO)具有两亲性和光催化性,能为电子-空穴分离提高传递通道,且降低催化剂界面能提高亲油性,从而提高催化效应。结果表明,当RGO掺杂量为10%(摩尔比),光催化剂用量为1.5 g/L,反应时间为210 min时,光催化降解效果达到最佳,油品脱氮率高达90.5%,脱氮反应符合一级动力学方程。(4)为了探究掺杂离子对减小禁带宽度的影响,并方便将光催化剂进行回收循环使用,制备双掺杂Co2+/F--Ti O2-570-铜网光催化剂。通过在铜网上构造微-纳结构并枝接硅烷偶联剂,不仅降低催化剂表面能,增加亲油性能。且增强光催化剂酸性位点。在600°C焙烧得到的催化剂具有良好的脱氮活性。反应时间为210 min,催化剂用量为1.5g/L时,油品脱氮率最高。
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