重油热缩聚过程不同反应深度中间相的形成规律研究

来源 :中国石油大学(华东 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zeng_hc
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本论文以重质油(HCTO-02)为原料,采用了直接热缩聚的方法制备初生中间相沥青。通过对反应条件的调控,将初生中间相沥青的产品性能进行表征,得到初生中间相沥青的最佳生成条件。然后通过减压蒸馏法和溶剂萃取法两种手段对初生中间相进行富集,着重研究初生中间相沥青体系中轻组分的移除程度对富集生成的初生中间相沥青的影响,并对不同反应深度中间相沥青的形成规律进行了初步探索。通过直接热缩聚的方法,以重质油为原料,控制反应温度430℃,反应压力3MPa,反应时间8h可以得到光学结构分布均匀的初生中间相沥青,其炭化收率为79.3%,软化点为62℃。热缩聚反应遵循自由基反应机理,反应温度和反应时间对初生中间相沥青的生成过程起着至关重要的作用。直接热缩聚反应的过程是热裂解和热缩聚两个反应过程的结合,随着反应温度和时间的延长,体系内各个组分是以HS→HI-TS→TI的路径进行变化,其本质是中间相沥青的反应程度不断加深。通过减压蒸馏法来处理最佳条件的初生中间相沥青,控制减压蒸馏温度405℃,绝对真空度为20mm Hg,减压蒸馏2h得到大流域的初生中间相沥青,其收率下降到52.6%,软化点大幅上升为250℃。通过观察产物的软化点、亚组分含量和残炭值等分析数据,随着绝对真空度的降低和蒸馏时间的延长,产物中初生中间相沥青的富集程度越高。更多小分子物质被移除,体系的粘度进一步增加,使得芳香片层间的空间位阻减小,有利于生成取向性更好的初生中间相沥青。合适的蒸馏温度能够制备出优异的初生中间相沥青。温度过高,体系会发生缩聚反应,容易过度炭化,形成半焦。温度过低,整个反应体系粘度过高,不利于小分子的溢出,芳香片层间的空间位阻增大,难以生成取向性好的初生中间相沥青。溶剂萃取法富集初生中间相沥青过程中,溶剂的极性与最终中间相沥青的性质有着很大的关系。通过正庚烷和甲苯混合溶剂(体积比为3:7)对初生中间相沥青进行溶剂萃取,得到的产物收率为55%,软化点为220℃,残炭值为85.21%。选取合适极性的溶剂通过溶剂萃取法能够制备出优异的初生中间相沥青。溶剂极性过低,体系中的小分子分离不出来,生成产物的取向度不好。溶剂的极性过高,体系中作为润滑剂的小分子含量很低,因此产物的流动性很差,软化点过高。
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