木豆和滇杠柳的化学成分及其生物活性研究

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本论文选取了药用植物木豆(Cajanus cajan(L.) Millsp)和滇杠柳(Periplocaforrestii Schltr.)为实验材料,对其化学成分和生物活性进行系统研究,以明确它们的化学成分以及相关的生物活性。   木豆叶以95%的工业酒精提取,以氯仿、乙酸乙酯萃取分部,通过正相、反相硅胶柱层析、凝胶柱层析、MCI柱层析等方法对各部位进行分离纯化,得到30个化合物。所得的化合物借助于核磁共振氢谱、碳谱、二维谱、质谱、红外光谱和紫外光谱等方法进行结构鉴定,分别鉴定为:cajanolactone A(A1),球松素(pinostrobin,A2),木豆素C(longistyline C,A3),木豆素A(longistyline A,A4),pinosylvin monomethyl ether(A5),5,7-dihydroxy-8-prenylflavone(A6),3-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)-5-(2-phenylethyl) phenol(A7),柚皮素-4,7-二甲醚(naringenin4,7-dimethyl ether, A8),柚皮素-7-甲醚naringenin7-methyl ether(A9),cajaninstilbene acid(A10), amorfrutia A(A11), cajanodimer A(A12), cajanotone(A13), cajanodimer B(A14), cajanamide A(A15), naringenin-3-isoprenyl-7-methylether(A16),水杨酸(salicylic acid,A17),邻苯二酚(pyrocatechol,A18),尿嘧啶(uracil,A19),印度黄檀苷(sissotorin,A20),染料木苷(genistin, A21),牡荆素(vitexin,A22),木犀草素(luteolin,A23),芒柄花苷(ononin,A24),染料木素(genistein,A25),2-羟基十五烷酸(2-hydroxypentadecanoic acid, A26),β-谷甾醇(β-sitosterol A27),二十六烷醇(hexacosanol,A28),豆甾醇(stigmasterol,A29),羽扇豆醇(lupeol,A30)。其中化合物A18-A20和A24为首次从该植物中分离得到;A12-A16为新化合物。蔗类化合物和黄酮类化合物为该植物的主要成分。采用FRAP法测定了部分化合物的抗氧化活性,结果表明化合物A19和A23的抗氧化活性较强,FRAP值分别为8553.6和8026.6μmol/g,与阳性对照抗坏血酸(12064.0μmol/g)比较接近。采用MTT法对部分化合物进行了对人类癌细胞株[A549(非小细胞肺癌), HepG2(肝癌), MCF-7(雌激素依赖性的乳腺癌)]的增殖抑制活性测定,结果表明蔗类化合物A1、A3-A5、A10、A12-A14对实验所用的三种人癌细胞株(A549, HepG2, MCF-7)都有一定的抑制活性,其中A3、A4和A4的二聚体A12的抑制作用最为显著,IC50值在2.14-6.00μM之间。抗菌活性表明A3-A5、A10、A13都有一定的抑菌活性,A10抑菌活性最强(对志贺氏痢疾杆菌的MIC达到1.56μM)。   滇杠柳茎枝95%的工业酒精提取物,分别以乙酸乙酯和正丁醇萃取分部。用硅胶柱层析、凝胶柱层析、反相柱层析等进行分离,得到了25个化合物,用波谱手段分别鉴定为滇杠柳苷元A(periforgenin A,B1),杠柳苷元(periplogenin,B2),异甘草素(isoliquiritigenin,B3),8-羟基杠柳苷元(8-OH periplogenin,B4),甘草素(liquiritigenin,B5),大豆异黄酮(daidzein,B6),(-)-高丽槐素[(-)-maackiain,B7],芒柄花素(formononetin,B8),大黄酚(chrysophanol,B9),大黄素甲醚(physcion,B10),球松素(pinostrobin,B11),杠柳苷N(periplocoside N,B12),原儿茶酸(protocatechuic acid,B13),臭矢菜素A(cleomiscosin A,B14),汉黄芩素(wogonin,B12),千层纸素A(oroxylin A,B16),香草素(vanilline,B17),异香草素(isovanilline,B18),杠柳苷L(periplocoside L,B19),杠柳苷(periplocoside,B20),β-香树脂醇乙酸酯(β-amyrin acetate(B21),β-香树脂素(β-amyrin,B22),羽扇豆醇(lupeol,B23),β-谷甾醇(β-sitosterol,B24),β-胡萝卜苷(β-daucosterol,B25),化合物B3,B5-B9,B14-B16均为首次从该植物中分离得到。
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