手性多氮配体及其螺旋型手性催化剂的合成研究

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螺旋手性化合物因其特殊的光学性质和自组装特性被广泛应用于材料科学中,同时,螺旋手性化合物也在酶催化的生命有机过程中扮演着重要角色.这使我们产生合成螺旋手性催化剂来完成不对称合成的设想.通过合成具有适当结构的手性配体,使其在与金属离子络合时产生螺旋手性,并将之应用于不对称催化合成中.目前,这方面的研究很少.通过多条合成路线的尝试,我们最终合成了三类同时具有联吡啶和噁唑啉结构单元的新型含氮多齿配体,并通过与金属催化剂前体络合合成了新型螺旋手性催化剂.其中,四氮配体与铜离子所形成络合物的圆二色光谱行为及其单晶衍射数据都显示了螺旋手性的存在.将所得新型含氮螺旋手性催化剂运用到一系列不对称催化反应中,对配体的活性及不对称诱导性质进行检验.我们发现,四齿氮配体在不对称环丙烷化反应中表现出一定的对映选择性.
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