3-取代芳基苯并呋喃酮类抗氧剂的合成、供氢能力及其在聚丙烯中的抗氧作用及机理研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong449
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
聚丙烯分子中存在大量活泼的叔碳氢,在加工和使用过程中热、机械剪切以及紫外线辐射的作用下很容易通过碳氢键的断裂诱发一系列自由基反应而导致聚丙烯的降解,特别是在较高的加工温度下,聚丙烯碳碳键的断裂成为可能,体系中存在大量的碳以及氧自由基,促使自氧化反应迅速进行,因此,开发高效的能够对碳以及氧自由基进行捕获的链终止型抗氧剂是提高聚丙烯高温加工稳定性的重要途径。3-取代芳基苯并呋喃酮类衍生物由于3位上活泼氢的失去所形成的类似于双苄基的苯并呋喃酮自由基的自由电子可以在两个苯环之内进行离域,具有足够的稳定性,促使3位上碳氢键非常脆弱,可以在聚丙烯自氧化反应的开始阶段通过碳氢键的断裂提供活泼氢给予体系中的各类自由基,从而对聚丙烯的自氧化反应起到良好的抑制作用。此外,由于其与传统的受阻酚以及亚磷酸酯类抗氧剂复配使用不仅可以提高聚丙烯高温加工条件下的热稳定性同时可以通过对酚类抗氧剂的再生而抑制聚丙烯加工过程中的变色,因此,近年来成为人们研究的热点。 本课题在采用四氯化锡为催化剂,经乙醛酸和二取代苯酚环化缩合以及缩合产物与取代芳环类化合物的烷基化反应来制备九种苯并呋喃酮类抗氧剂的基础上。对此类链终止型抗氧剂的供氢能力、在聚丙烯高温加工中的抗氧稳定化作用、其对聚丙烯高温含氧条件下热分解过程的影响以及其抗氧化产物所引起的聚丙烯的变色机理进行了研究,从而为此类抗氧剂的分子设计和应用奠定了一定的实验基础。 苯并呋喃酮类抗氧剂供氢反应能力的研究结果显示:3-取代苯环上2’位的取代甲基通过阻碍自由基与类平面结构苯并呋喃酮类抗氧剂的接触而抑制其供氢反应的进行,使得2’位甲基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂的供氢反应速率常数相对于2’位无甲基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂下降了50﹪;而3-取代苯环上4’位强供电性质甲氧基的引入提高了苯并呋喃酮供氢所得自由基的稳定性,因而有利于其供氢反应能力的提高,使得4’位甲氧基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂的供氢反应速率常数相对于4’位弱供电子甲基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂提高了50﹪。;并且在所研究的结构范围内母体苯环5位上甲基或叔丁基的改变对苯并呋喃酮类抗氧剂供氢反应能力的影响不大。 苯并呋喃酮类抗氧剂在聚丙烯加工过程中抗氧性能的研究结果表明:3-取代苯环上2’位甲基的存在同样削弱了其在聚丙烯高温加工过程中抗氧稳定化作用的发挥,使得2’位具有甲基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂单独以及其与酚类和亚磷酸酯类抗氧剂复配使用的效果明显弱于2’位无甲基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂。并且,其对提高聚丙烯高温含氧条件下热稳定性的影响也明显弱于2’位无甲基取代的苯并呋喃酮类抗氧剂。 此外,本文还首次对苯并呋喃酮类抗氧剂在聚丙烯加工过程中的发黄变色机理进行了理论的推测和实践的初步验证。认为:苯并呋喃酮类抗氧剂供氢所得苯并呋喃酮自由基的二聚以及歧化反应同样可以形成带有颜色的物质而引起所稳定聚丙烯的变色;并且,变色的程度与所形成的苯并呋喃酮自由基的量直接相关,因而供氢能力优良的苯并呋喃酮类抗氧剂由于形成了大量的苯并呋喃酮自由基从而引起了聚丙烯体系比较明显的变色,但其变色现象可以通过与酚类以及亚磷酸酯类抗氧剂的复配使用而得到明显改善。
其他文献
土壤中的氮磷作为植物生产发育所必需的营养元素,是反映土壤肥沃性的关键指标,影响着植物生长和土壤生产力。本论文以黄泛区周口区域为研究区,通过野外调查和室内样品分析,采用半
CA4、CA1、毛兰素、紫檀芪是近年来研究证实的具有重要生理活性和良好应用前景的多取代二苯乙烯类天然产物。一方面,由于天然产物的来源受资源的限制,对此类天然产物的合成方法
杂交与渐渗在物种和群体进化过程中发挥着非常重要的作用。在物种形成方面,杂交与渐渗促进原有遗传隔离的打破;异源多倍体和重组新物种的形成;物种的传播和定居。在群体适应性进化方面,杂交与渐渗可能产生新的基因组合,导致遗传多样性的增加与维持;种间杂交和基因流也可能导致遗传同化、湮灭和选择性剔除现象;促使群体适应性进化的产生和转移。自然条件下,杂交的发生受到生殖隔离机制的影响,分为受精前或受精后隔离两种类型
经过科学家们不懈的努力,太阳能电池取得了长足的发展。其中,有机太阳能电池具有成本低、质量轻、易于大面积制备等优点受到广泛关注;因此,本文主要设计合成一系列具有窄带隙、强吸收的有机太阳能电池小分子活性层材料。主要开展以下两部分工作:1.基于以引达省(IDT)衍生物为给体单元,2-(3-己基-4-氧代噻唑烷-2-亚基)丙二腈为受体单元,通过引入不同数量的烷基噻吩桥,调节小分子材料的能级、共平面性、吸收
多聚免疫球蛋白受体(polymeriimmunoglobuli receptor,pIgR)是介导多聚免疫球蛋白(包括pIgA和pIgM)转运通过粘膜上皮细胞的一种I型跨膜糖蛋白。pIgR在上皮细胞的基底面与pIgA/pIgM
高强度的农业开发导致农业景观中自然与半自然生境不断减少,这使得许多的非农生物失去它们的食物来源和栖息地及庇护场所,导致了农田系统内生物多样性的丧失。加之集约化管理
目前,脱盐工艺大多采用“多介质过滤器+离子交换”,该工艺产水率很低,需消耗大量酸、碱,而且再生后期的酸碱得不到有效的利用,再生排液还增加了污水场的负荷。本论文以抚顺洗化厂
近年来环境污染严重,水体的污染严重影响了人类生存环境及人体安全,水体净化和消毒是环境保护中一项重要的工作。对于可饮用水体的消毒,传统工艺方法均暴露出或多或少的缺点
  Objective: The efficiency of extracorporeal shock wave therapy(ESWT)for Peyronies disease(PD)has been controversial for a very long time.We aim to evaluate
会议
水稻是世界上重要的粮食作物,其生长发育和产量受到逆境胁迫严重影响。在植物逆境应激反应过程中,蛋白磷酸酶起着十分重要的作用,其通过将底物去磷酸化行使功能。然而,蛋白磷酸酶在水稻中的功能研究甚少。本课题小组通过质谱手段发现了一个新的丝/苏氨酸蛋白磷酸酶基因PHO(Ser/Thr protein phosphatase family protein),PHO可以与STRK1(Salt tolerance
学位