空心、大孔氮掺杂多孔碳的合成及其气体吸附、氧还原的性能研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangcn426
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于其优异的物理及化学性能,多孔碳被广泛应用于各个领域,尤其在近年来一直作为热点广泛讨论的能源与环境领域。结构与功能息息相关,影响多孔碳材料性能的因素主要为活性位点与孔结构。经过氮原子掺杂的多孔碳在催化,气体吸附与分离以及能量储存与转化等应用的表现都会得到极大提升。而多级孔结构以及高比表面积则是众多应用必不可少的。为了得到高比表面的多孔碳,通常需要引入模板剂,活化剂等。而制备具有中空及三维孔结构的掺杂多孔碳通常需要更加复杂的合成路线,这些都严重限制了多孔碳的发展。通过更简单,适用性更强的方法制备多孔碳新型结构(中空结构,具有大孔的三维结构等)仍是非常困难的。为此,本论文分为以下几个研究内容。1、论文第二章我们通过一步碳化路线制备了氮掺杂中空多孔碳球。首先通过水热合成制备了三聚氰胺甲醛树脂球。以三聚氰胺甲醛树脂球为硬模板,在其表面包覆酚醛树脂,随后将所得到的复合纳米树脂球碳化。由于在升温过程中,三聚氰胺甲醛树脂球会逐渐分解,因而硬模板可以在碳化过程中直接去除而留下空心结构。同时,由于分解出的气体富含氮元素,该气体能够在碳化过程中逐渐对酚醛树脂碳化生成的球壳进行氮掺杂。由此,我们成功将骨架碳化,硬模板移除与杂原子掺杂通过一步碳化实现。而由于得到的氮掺杂多孔碳中空球具有高比表面(775 m2 g-1),高含氮量(15.6wt%)并富含超微孔的特点,该氮掺杂多孔碳中空纳米球展现了优异的二氧化碳吸附性能(4.42 mmol g-1)并具有良好的选择性。2、论文第三章我们以三种氨基乙酸(氮川三乙酸,乙二胺四乙酸,二乙烯三胺五乙酸)为配体,由六水合硝酸锌提供金属配位中心,采用固相合成的方法将鼓泡与组装整合到统一体系,首先制备了具有大孔结构的金属有机配位合物。在碳化过程中,金属有机配合物中的锌原子簇生成的氧化锌纳米粒子充当了介孔模板剂,在随后的碳热还原中又充当了活化剂。因而可以在无模板,无活化剂的条件下通过直接碳化便制得了具有高比表面积,高孔体积,兼具大孔,介孔以及微孔的氮掺杂多孔碳泡沫。而由于三种氨基乙酸含有多个乙酸配位基团,通过调节参与配位的羧基数量,可以达到对最终氮掺杂多孔碳的结构的调控。由于具有良好的孔结构以及丰富的杂原子掺杂,这些氮掺杂多孔碳材料显示了超高的氧还原催化活性,并具有良好的稳定性。3、论文第四章以氨基酸为原材料,通过上述的固相合成方法,制备了一系列具有三维结构的多级孔多孔碳。由于氨基酸具有相同的强配位剧团(羧基-COOH以及NH2,)我们深入探究了前驱体氨基酸支链结构的不同对鼓泡法自组装固相合成氮掺杂多孔碳的结构影响。更深入的阐明这种方法的机理并证明了这种方法的普适性。同时,得益于自组装时引入的鼓泡法与碳化过程中发生的碳热还原反应,以谷氨酸为原料制得了氮掺杂三维石墨化碳结构。由于兼具三维多级孔结构,石墨化骨架以及氮原子掺杂,将合成的多孔碳泡沫用作氧还原反应的催化剂同样获得了良好的催化活性并具有优异的稳定性与甲醇耐受能力。此研究不但证明了我们发展的固相自组装合成方法的普遍性,更为制备三维石墨化碳材料提供了指导意义。4、论文第五章以萝卜为原料,选取KOH及ZnCl2为活化剂,通过化学活化的方法,制备了一系列具有超高比表面积的氮掺杂介孔碳材料。由于萝卜自身存在的优异孔结构以及自活化作用,直接碳化制得的氮掺杂多孔碳可以具有较高的比表面积。而引入活化剂后强烈的活化作用赋予多孔碳更高的比表面积,以及更丰富的介孔结构。但是以氢氧化钾为活化剂生成了瓶状的介孔结构,氮含量也迅速下降,从而使得材料的氧还原性能相对于未引入活化剂的样品性能下降。而氯化锌作为活化剂能够在有效保留氮杂原子的前提下赋予材料更开放的孔结构,因而获得了更加优异的氧还原性能。此研究不但提供了高效的非金属氧还原催化剂,更为制备多孔碳材料提供了借鉴意义。
其他文献
目的 观察头部受力致脑干颅神经损伤的形态学改变 ,探讨脑干颅神经损伤形成机制及其与头受力部位和方式的关系。方法  171例脑干标本 ,于双侧第 3~ 12对颅神经的根部水平横
<正>以先进典型推进工作历来是我党我军的优良传统,而宣传典型的一个重要途径就是举行先进典型事迹报告会。在社会生活和工作中,各种英模事迹报告会、先进单位或个人事迹报告
<正>提炼观点,是文字秘书写好领导讲话稿的基本功之一。观点出彩,讲话稿就成功了一半;观点平平,讲话稿的质量也就一般。笔者总结了多年从事文字工作的经验体会,认为讲话稿观
阐述了社会药学和药事管理学两门学科的结构体系、主要研究内容和方向 ,初步探讨了两门学科之间的关系
<正>《秘书实务》是文秘专业的一门核心课程,具有明显的理论兼容性和实践操作性。通过该课程的学习,学生可熟练掌握调查研究、信息管理、文书处理、档案管理、接待工作、会务
通过阐述药事管理学科的性质、研究内容、方法与手段,对比国内外高等医药院校药事管理学科教育现状,表明药事管理学科建设的重要性,指出药事管理学科建设中存在的不足,并提出
<正> 地红霉素为大环内酯类抗生素,具有半衰期长(16~65h),胃肠道副作用小的优点,是治疗呼吸系统感染较理想的药物。因此可与茶碱合用治疗慢性阻塞性肺病(COPD)。作者在本文主
针对烟叶分散仓储存在的问题,以南平市烟草公司为例,基于业务流程再造理论,建立跨部门的运营中心,统一规划、调度和管理烟叶仓储业务,制定相关保障措施,实施烟叶仓储一体化模式。研
“ 乌蛮”是西南民族历史上的一个部落共同体.西南彝族形成的历史,就是一部乌蛮发展史,乌蛮是今天彝族形成的主源.秦汉时期,昆明、叟两大族群经过数百年的分化、重组、融合,
通过深入分析高校大学生网络成瘾的原因,在心理咨询四大主要理论指导下提出挽救"网络成瘾"学生的理念性策略,并阐述辅导员在挽救网络成瘾学生方面的具体工作方法。