天然高分子基交联水凝胶的制备与性能

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近年来,因价廉易得、可再生、良好的生物相容性和生物可降解性,纤维素、壳聚糖及其衍生物被广泛应用于水凝胶材料的研究中。本论文以羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素(HEC)和羧甲基壳聚糖(CMCS)为原料,制备了三种不同的交联水凝胶材料,有望在药物缓释材料、细胞培养支架以及染料吸附领域得到应用。以CMC、HEC为原料,以过硫酸铵(APS)为引发剂,以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,制备了具有pH和离子强度双重响应的CMC/HEC交联水凝胶。研究发现,在pH=5时水凝胶的溶胀度达到最大值,而且CMC/HEC交联水凝胶能对外界pH/离子强度变化产生连续响应性,成功实现了pH/离子强度开关性能。使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热分析(TG/DTG)、X-射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对CMC/HEC交联水凝胶的物化性能进行了表征。以牛血清白蛋白(BSA)作为模型药物,在模拟胃液(pH=1.2)和模拟肠液(pH=7.4)环境下,CMC/HEC交联水凝胶对BSA的缓释率分别为18%和85%,这使其有望在口服药物载体方面得到应用。为了减少水凝胶制备过程中有毒物质的使用,提高在生物医药领域的应用前景,本论文以CMCS和CMC为原料,以京尼平和无水硫酸钙分别作为化学交联剂和离子交联剂,合成了双交联水凝胶膜。研究发现,制备的水凝胶膜具有pH敏感性,在pH=3.0和7.0处有两个润胀顶点。FT-IR、TG/DTG和SEM分析表明,京尼平与CMCS成功进行了交联反应,水凝胶膜的热稳定性基本没有发生改变,水凝胶膜具有三维网络结构。对水凝胶膜的力学性能进行统计学分析表明,交联剂的加入对水凝胶膜的最大值载荷与韧性有显著影响(p<0.05),其中,京尼平的浓度对水凝胶膜的最大值载荷有显著性影响,而Ca2+浓度对水凝胶膜的韧性有显著性影响。在水凝胶膜上培养3T3细胞48h后,显微镜下观察发现,细胞的生长状况良好,表明该水凝胶膜具有良好的生物相容性。以京尼平作为单一交联剂,交联CMCS并以CMC增强得到交联水凝胶,探讨了该水凝胶对染料甲基橙和亚甲基蓝的吸附性能。结果表明,制备的交联水凝胶对染料的吸附率受染料初始浓度、交联剂浓度和染料液pH值等因素的影响。当初始浓度为250mg/L时,甲基橙和亚甲基蓝的最大吸附量分别为39.38mg/g和60.86mg/g;当交联剂京尼平的浓度为2.5mM,制备的水凝胶对甲基橙和亚甲基蓝吸附率达到最大值,分别为43%和71%。
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