炔酸酯与烯酰胺的氟烷基化反应研究

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本文研究了炔酸酯、烯酰胺及其衍生物在连二亚硫酸钠各和多种金属引发剂下引发的氟烷基化反应,并对反应的立体选择性进行了研究。 炔丙基丙二酸二乙酯或炔丙基乙酰乙酸乙酯与全氟碘代烷在连二亚硫酸钠引发下反应得到氟烷基化的加成产物,产物的顺反比例约为3:1。 以连二亚硫酸钠为引发剂,烯酰胺与全氟碘代烷可发生氟烷基化内酯化反应,得到γ-含氟丁内酯,产率40%~60%。在连二亚硫酸钠引发下,烯酰胺与碘二氟乙酸乙酯得到以γ-含氟丁内酯为主的内酯化产物,与溴二氟乙酸乙酯得到以还原产物为主的氟烷基化产物。以手性烯酰胺为底物与全氟碘代烷反应得到含氟内酯,cis:trans=5:1,反应相对于烯酸的氟烷基化内酯化反应具有较好的立体选择性。3,3-二甲基-4-戊烯酰胺与全氟碘代烷在四(三苯基磷)钯引发后用三乙胺处理可得到高产率的含氟内酯。
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