【摘 要】
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具有供电子侧基的纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)衍生物具有优异的手性拆分性能,可对多种手性化合物实现高效拆分,是目前应用最为广泛的手性拆分材料之一。但该类手性拆分材料主要通过涂覆法制备而成,无法使用一些极性较强的溶剂作为流动相组分,这一特点极大限制了该类手性固定相的应用。为突破这一局限性,可运用键合法代替传统涂覆法进行固定相的制备,所得键合型手性固定相可使用任何极性的溶剂,不仅可大幅度拓宽使用范围,
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具有供电子侧基的纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)衍生物具有优异的手性拆分性能,可对多种手性化合物实现高效拆分,是目前应用最为广泛的手性拆分材料之一。但该类手性拆分材料主要通过涂覆法制备而成,无法使用一些极性较强的溶剂作为流动相组分,这一特点极大限制了该类手性固定相的应用。为突破这一局限性,可运用键合法代替传统涂覆法进行固定相的制备,所得键合型手性固定相可使用任何极性的溶剂,不仅可大幅度拓宽使用范围,而且可有效提高分析底物的溶解性,并带来对映体洗脱顺序的反转。直至目前,基于纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)的键合型手性固定相尚未见报导。基于这一现状,本课题拟对纤维素苯甲酸酯类手性固定相的键合方法进行研究,并对不同键合方法所制备固定相的手性拆分性能及其影响因素进行深入探讨。以微晶纤维素为基质材料,运用酯化法合成4种含有不同比例三乙氧基硅丙基的纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)衍生物,分别运用分子间缩聚法及二异氰酸酯法制备7种新型键合型纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相,并用匀浆法装柱,制备一系列新型纤维素酯类键合型手性柱。通过傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱对所合成纤维素酯类衍生物的结构进行详细表征,通过热失重分析对所制备键合型手性固定相的键合效率进行分析,并应用高效液相色谱法对具有典型结构特征的8种手性化合物进行手性拆分,进一步评价所制备键合型手性固定相的手性拆分性能及其影响因素。结果表明,尽管由分子间缩聚法所制备纤维素酯类键合型手性固定相的键合效率高于二异氰酸酯法所制备纤维素酯类键合型手性固定相,但后者所制备手性固定相的手性拆分性能明显优于前者。且随着键合功能基团引入量的增加,由两种键合方法制备键合型手性固定相的手性拆分性能均逐渐减小。此外,本文所制备的两类键合型纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相主要对Tr?ger碱手性化合物(Rac-1)均表现出独特的手性拆分优势(分离因子分别为2.59及3.42)。且该手性化合物的拆分性能均远远超过常用的商品化手性柱Chiralcel OD(分离因子为1.63)。
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