钙改性Ni/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂的制备、成型及脱硫过程研究

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反应吸附脱硫(RADS,Reactive Adsorption Desulfurization)工艺是生产超低硫汽油的重要方法,高效脱硫吸附剂的开发是其关键。基于RADS机理,本文考察了干混法及湿混法制备吸附剂的脱硫性能,并优化了吸附剂的制备工艺条件,如酸性助剂、锌源及焙烧温度的选择。结果表明,采用湿混方法,以柠檬酸为酸性助剂、氧化锌为锌源,在500℃下焙烧得到的吸附剂性能最优,其比表面积及孔容分别为0.14 g/cm3及33.67 m2/g,且活性组分分布均匀,NiAl2O4生成量最低,新鲜吸附剂穿透硫容达46mg/g。在小型固定床上,以高桥FCC汽油为原料进行5次脱硫循环实验,脱硫后汽油硫含量始终低于10ppm,显示出吸附剂良好的短周期循环再生性能。为满足工业固定床应用需求,对吸附剂进行了成型方式考察,结果表明浸渍沉淀法制备吸附剂粉体适于压片成型,而湿混法制备吸附剂适于挤条成型,两种成型吸附剂穿透硫容分别为67mg/g及44mg/g,且在短周期循环再生脱硫实验中脱硫性能均保持良好。对脱硫前后的吸附剂进行XRD、EDS、XPS表征发现,反应后的吸附剂除生成了ZnS外,还有少量NiSx物种的存在。PONA分析结果表明脱硫后的FCC汽油烯烃含量下降15.3%。脱硫后汽油中的硫主要以微量的噻吩和正丁硫醇形式存在。
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