π-烯丙基钯配合物是一类非常重要的化学反应中间体,易与不同的亲核试剂发生反应,因此以π-烯丙基钯为中间体衍生出较为丰富的化学反应,使其在钯催化的有机化学反应中扮演了十分重要的角色。形成π-烯丙基钯中间体的方法很多,除了较为常见的含有活泼离去基团的烯丙基前体,还存在较多形成烯丙基钯中间体的其他途径,它们一方面极大地丰富了烯丙基化反应,同时从其中的一些(例如烯丙醇、烯丙胺、等等烯烃)出发,使得反应更加符合步骤经济性和环境友好的要求。本文研究了在钯催化条件下,烯丙醇、烯烃以及1,3-丁二烯作为烯丙基化试剂经由烯丙基中间体而参与的一些不对称烷基化反应和羰基烯丙基化反应。我们从烯丙醇出发,采用手性亚磷酰胺钯配合物和手性布朗斯特酸协同催化的策略实现了吡唑啉酮类化合物的不对称烯丙基烷基化反应,以较高收率和对映选择性快速构建了含季碳中心的吡唑啉酮类化合物。反应以烯丙醇作为烯丙基化反应的前体,副产物是水,因此和传统的烯丙基化反应相比,该反应是更加原子经济和环境友好的转化。从烯丙基苯衍生物出发,在钯催化条件下实现了对醛和靛红等活泼羰基化合物的直接烯丙基羰基加成反应,以较高收率直接得到反式高烯丙醇产物。整个反应经历了钯催化的烯丙基碳-氢键硼化生成烯丙基硼中间体,该中间体再与羰基类化合物发生加成反应,最终得到相应的产物。通过钯和手性阴离子相转移联合催化体系实现了从1,3-丁二烯、芳基重氮盐和醛的多组分不对称烯丙基化反应,得到含顺式双键的高烯丙醇类产物,区域、非对映和对映选择性都很高。反应过程同样经历了连续的烯丙基硼化反应和羰基加成反应。