矾土基Ca-α-Sialon氮化反应合成工艺研究

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本文用Al2O3、轻烧矾土、金属Si粉、金属Al粉、CaCO3为主要原料,辅以少量添加剂(Y2O3、TiO2、Fe2O3、NH4Cl、NH4F)和晶种(α-Si3N4、α-Sialon),氮化反应合成Ca-α-Sialon粉体,探讨诸多工艺因素对Ca-α-Sialon反应合成的影响。进一步研究了Ca-α-Sialon材料的热稳定性。并对Ca-α/β-Sialon粉体的抗氧化性能进行了研究。制备出了Ca-α/β-Sialon结合刚玉复合材料。 Ca-α-Sialon的氮化合成实验结果表明:(1)1550℃/12h氮化反应后,氧化铝基试样中Ca-α-Sialon的相对含量最高可达72%,矾土基试样最高可达42%,其他物相为β-Sialon;(2)CaCO3加入量增多能够显著提高产物中Ca-α-Sialon的相对含量;(3)添加剂Y2O3、TiO2、Fe2O3可以促进Ca-α-Sialon的合成,其中Y2O3的促进作用最明显,TiO2次之;(4)α-Si3N4晶种的引入能够显著提高Ca-α-Sialon的合成量;α-Sialon晶种的加入同样可以提高Ca-α-Sialon的合成量,但效果不如α-Si3N4(5)Si粉和Al粉的量以及Al2O3种类对Ca-α-Sialon的氮化合成影响不明显;(6)SEM分析结果表明,Ca-α-Sialon发育成柱状晶,长径比在3~10之间。(7)微波氮化可以降低Ca-α-Sialon的合成温度,并在很大程度上缩短反应时间。(8)利用BP人工神经网络建立了Si粉、Al粉、添加剂、α-Si3N4晶种的加入量与1550℃不同保温时间合成的Ca-α-Siaon相对含量之间的非线性对应关系,具有良好的网络预测效果。 Ca-α-Sialon粉体热稳定性研究表明,高温(1800℃)反应烧结合成的Ca-α-Sialon只能在1500℃以下温度稳定存在,1550℃下转变为β-Sialon,在此温度热处理20h后转化率达95%。1550℃氮化反应合成的Ca-α/β-Sialon粉体,热稳定性优于高温(1800℃)反应烧结合成的Ca-α-Sialon,1550℃热处理20h后α-Sialon含量变化不大。以Y2O3为添加剂合成的Ca-α/β-Sialon粉体热稳定性优于以TiO2和Fe2O3为添加剂的试样。 Ca-α/β-Sialon粉体的抗氧化性能研究表明,Ca-α/β-Sialon粉体开始氧化的温度约为900℃,其氧化属于保护型氧化,并且随着粉体粒度的降低,氧化趋势变大。d50=0.35mm的Ca-α/β-Sialon粉体1200℃、1250℃、1300℃氧化的速率常数分别为4.5×10-3mg2·cm-4·min-1、9.3×10-3mg2·cm-4·min-1、13.5×10-3mg·cm-4·min-1;d50=0.022mm
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