铱催化氮杂苯并降冰片烯与仲胺类亲核试剂的不对称开环反应的研究

来源 :华南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Bo_Gao
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综述了过渡金属不对称催化氮杂苯并降冰片烯开环反应的研究进展。在查阅大量的文献基础上,我们首次采用了手性双膦配体(S)—BINAP(3mol%)与铱配合物[Ir(COD)C1]2(1.5mol%)络合形成的催化体系不对称催化氮杂苯并降冰片烯的开环反应,分别设计了多种仲胺作为亲核试剂与含不同取代基的底物进行开环,合成了一系列的手性1,2—二胺衍生物,反应的产率和对映选择性均较高。 按照文献报道分别合成了中间体氮杂苯并降冰片烯1~4和铱络合物[Ir(COD)C1]2。首先研究了不同配体对反应的影响,找出了最佳手性配体为(S)—BINAP。然后从合成方法学(不同配体、催化剂用量、温度,溶剂、添加剂等对反应产率和对映选择性的影响)角度研究了[Ir(COD)C1]2和(S)—BINAP的催化活性,探索出了最佳反应条件是:催化体系为1.5 mol%[Ir(COD)C1]2和3.0 mol%(S)—BINAP,溶剂为THF,80℃。然后再在此最优化条件下,不同的底物氮杂苯并降冰片烯和仲胺亲核试剂进行反应,共合成了多种不同的开环产物。 所合成的目标化合物1a~1p,2a~2e,3a~3e,4a~4d均通过MS,IR,1H NMR,13CNMR和元素分析测定和结构表征,确证了所合成的化合物与目标化合物结构相符。通过HPLC测定了开环产物的ee值(Chiralcel AD—H和OD—H)。并对目标化合物1j进行了单晶培养,用X—射线衍射确定了其立体构型。
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