本论文主要开展了:光促进串联Diels-Alder（PEDA）反应研究,利用PEDA反应为关键转化,对halenaquinone类和pleurotin类天然产物进行了全合成研究。论文的第一部分:PEDA/氧化（脱水）/芳构化反应方法学研究和天然产物xestoquinone 和 adociaquinones A、B 的全合成研究Halenaquinone类天然产物是一类含有萘醌或萘酚片段的高活性天然产物。为了实现这类天然产物的合成,首先研究了大位阻亲双烯体参与的PEDA/芳构化反应。研究发现:路易斯酸Ti（Oi-Pr）4在PEDA反应中起到关键作用,可以活化大位阻亲双烯体并控制反应选择性。考察了 PEDA/氧化/芳构化反应的底物适用范围,包括不同取代基的邻甲氧基芳醛与大位阻环己烯酮间的反应,实现包括天然产物garveatinC核心骨架在内的,17个多环萘酚化合物的制备。通过PEDA/脱水/芳构化反应,扩展6个邻甲氧基芳醛和8个大位阻的环戊烯酮,实现包括天然产物exiguaquinol核心骨架在内的,18个多环萘环化合物的制备。基于此方法学研究,针对天然产物xestoquinone和adociaquinones A、B开展了全合成研究。1)利用Hayashi-J?rgensen催化剂,通过去对称化Michael加成反应构建桥头季碳;2)PEDA/芳构化反应构建萘酚骨架;3)酸促进的呋喃环化,及后期缩合环化等反应完成分子骨架构筑。基于此,实现了天然产物（+）-xestoquinone（6步17.9%）、（-）-xestoquinone（6 步 16.6%）和（+）-adociaquinones A、B（7 步 15.0%）的高效合成。这部分研究工作实现了四个halenaquinone类天然产物的高效合成,扩展了 PEDA反应的底物范围,并通过PEDA/氧化（脱水）/芳构化反应扩充了其应用范围。论文的第二部分:天然产物 pleurotin、dihydropleurotinic acid 和 4-hydroxy-pleurogrisein的全合成研究工作。在天然产物pleurotin和dihydropleurotinic acid的全合成研究中,利用不对称PEDA反应,构筑天然产物的A-B-C三环核心骨架和C-17、C-18位立体中心。通过Wacker氧化和aldol缩合等反应,构建D环,实现天然产物A-B-C-D四环核心骨架的构建。通过后续对立体选择性的加氢还原、烯烃化、硼氢化氧化等反应的探索性尝试,证明合成设计的可行性。同时,我们还进行了天然产物4-hydroxypleurogrisein的全合成研究。利用还原脱羟基、Wacker氧化和aldol缩合三步转化,高效构建起天然产物的A-B-C-D四环核心骨架和C-9、C-10位立体中心。通过立体选择性的加氢还原、Mukaiyama氧化、烯烃化、双羟基化等反应,合成天然产物4-hydroxypleurogrisein的异构体。这部分研究工作对三个pleurotin类天然产物的合成,进行了较为深入的研究,为后续实现其全合成奠定了基础。