【摘 要】
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金属卟啉能够模拟细胞色素P-450酶在温和反应条件下催化氧化烃类生成相应的含氧化合物。但是,在均相催化体系中金属卟啉易二聚而失去活性,反应后不易回收重复利用。因此,寻找金
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金属卟啉能够模拟细胞色素P-450酶在温和反应条件下催化氧化烃类生成相应的含氧化合物。但是,在均相催化体系中金属卟啉易二聚而失去活性,反应后不易回收重复利用。因此,寻找金属卟啉的合适载体成为一个具有挑战性的课题。本文是将多孔/无孔壳聚糖通过配位键和偶极作用与四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉结合,制备非均相催化材料,通过各种技术表征研究其结构特性,以及其催化氧气氧化甲苯的性能,并通过与相应无孔壳聚糖金属卟啉和未固载金属卟啉的比较,对固载金属卟啉催化剂催化性能作出评价,并对其催化作用机理进行初步探讨。本论文主要包括以下内容:
1.简要介绍了金属卟啉及固载金属卟啉的研究进展,并对工业上甲苯的催化氧化进行了概述。
2.按文献方法,制备了四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉。用自行设计的方法制备多孔/无孔壳聚糖固载四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉。
3.通过紫外-可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、生物显微镜等技术对所制备的复合材料进行结构表征,确定金属卟啉与壳聚糖的固载方式和物理化学特性。
4.在无任何外加溶剂和还原剂的条件下,研究壳聚糖金属卟啉固载催化剂催化氧化甲苯生成相应的醛醇,探索反应温度、反应压强、反应时间和金属卟啉用量因素对氧化甲苯反应的影响。并在优化条件下,比较有孔与相应的无孔壳聚糖金属卟啉和未固载金属卟啉的催化性能,结果表明:多孔壳聚糖锰、钴和铁卟啉复合物催化下,主要产物的收率分别是其对应的无孔壳聚糖金属卟啉复合物的1.2倍、1.4倍和1.6倍,分别是其对应的金属卟啉的1.5倍、1.2倍和1.6倍。
5.根据实验数据及相关的文献资料,初步建议壳聚糖金属卟啉催化氧化甲苯反应可能是一个自由基反应过程。
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