河流底泥中多氯萘的分析方法及环境污染特征研究

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多氯萘(PCNs)是一类持久性有机污染物(POPs),具有和二恶英类(PCDD/Fs)相似的结构和毒性,可在环境中持久存在,并可通过食物链的传递放大而最终对人类健康构成潜在危害。由于其对全球环境和人类健康的潜在危害,近年来有关环境中PCNs的污染来源、环境水平及其环境行为的相关研究已成为环境化学领域的研究热点。环境中PCNs的主要来源包括历史上作为工业化学品的生产、使用和泄露,废弃物焚烧、金属冶炼等工业热过程中的产生和排放以及化工产品中的PCNs杂质等。环境介质中PCNs含量很低,一般在痕量级水平(pg/g或pg/L)。本文开发了同位素稀释气相色谱/三重四极质谱联用法(GC-MS/MS)测定PCNs的方法,同时利用同位素稀释气相色谱/高分辨质谱(GC-HRMS)的分析方法对我国珠江和长江流域的底泥中PCNs的含量进行测定,对其污染现状及特征进行了研究,主要研究结果如下:   1.采用稳定同位素标记的PCNs同类物为内标,建立了同位素稀释气相色谱/三重四极串联质谱技术测定环境样品中20种高关注的PCNs同类物的方法。结果表明,PCNs同类物的校正曲线在0.5-200μg/L的浓度范围内线性良好(R2>0.99),检出限(LOD)为0.04-0.48μg/L,相对标准偏差(RSD)小于15%,采用基质加标法评价该方法对实际环境样品PCNs测定的回收率为45.2-87.9%。为验证方法的适用性,以河流沉积物和再生铝冶炼排放的烟道气样品为对象,利用所建立的方法测定了20种PCNs同类物,并将结果与高分辨气相色谱/高分辨质谱方法的测定结果进行了比对,两种方法测定结果的偏差为0.5-41.4%。表明:所建立的同位素稀释气相色谱/三重四极串联质谱方法可用于实际环境样品中PCNs的定性定量分析。   2.对2002年采集的珠江流域底泥样品中PCNs、2,3,7,8-PCDD/Fs和类二恶英多氯联苯(dl-PCBs)进行了调查研究,分析其污染水平、分布特征及可能的污染来源。珠江流域底泥样品中PCNs、2,3,7,8-PCDD/Fs和dl-PCBs的含量分别为27.36-537.75 pg g-1 dw-1(干重)(0.009-0.788 pg TEQ g-1 dw-1)、160.50-5953.6 pg g-1 dw-1(0.461-3.79 pg TEQ g-1 dw-1)和30.07-1310.54 pg g-1 dw-1(0.016-3.480 pg TEQ g-1 dw-1)。对2002年采集的底泥样品中PCNs浓度较高的区域,2009年又开展了研究调查,以调查PCNs污染的时间趋势。2009年采集的珠江底泥样品中PCNs、2,3,7,8-PCDD/Fs和dl-PCBs的含量分别为21.48-1026.40 pg g-1 dw-1(0.002-0.156 pg TEQ g-1 dw-1)、380.5-9364.8 pg g-1 dw-1(0.28-136.28 pgTEQ g-1 dw-1)和2.6-1115.7 pg g-1 dw-1(0.0001-0.604 pg TEQ g-1 dw-1),污染物的含量比2002年采集的样品中稍高。与国内外文献报道中的河流底泥中污染物的浓度相比,珠江流域底泥中的PCNs含量处于较低水平。   3.对长江流域底泥样品中PCNs、2,3,7,8-PCDD/Fs和dl-PCBs进行了调查研究,分析其污染水平、分布特征及可能的污染来源。在16个沉积物样品中,PCNs、2,3,7,8-PCDD/Fs和dl-PCBs的含量分别为9.29-456.96 pg g-1 dw-1(0.008-0.243 pg TEQ g-1 dw-1)、6.03-490.01 pg g-1 dw-1(0.009-0.788 pg TEQ g-1dw-1)和3.57-1809.73 pg g-1 dw-1(0.109-0.609 pg TEQ g-1 dw-1)。大部分样品中四氯代多氯萘(TeCNs)是主要的贡献同类物,但是其中两个样品中七和八氯代萘(HpCNs和OCN)是主要贡献同类物。这两个样品点分布在工业发达的城市的周边,推测工业排放可能是其主要的污染来源。  
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