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昆虫生长调节剂(Insect Growth Regulators,IGR)来源于昆虫体内内源激素的模拟和开发,它与昆虫体内的激素结构相似或作用相同,在作用机制上以昆虫特有的生长发育系统为靶标,利用昆虫生长过程中的不同阶段所产生的激素物质,以干扰昆虫正常的生长发育。昆虫生长调节剂高效、低毒、低残留,而且对任何哺乳动物安全、对环境友好。苯甲酰脲类和双酰肼类昆虫生长调节剂具有独特的作用机制,极高的环境安全性,对靶标生物的高选择性,使用浓度低、易降解等传统农药无法比拟的优点,同时对抗性害虫表现出很高的杀虫活性,而且与传统杀虫剂不存在交互抗性。1,2,3-噻二唑衍生物具有杀虫、杀菌和诱导抗病毒等生物活性,而且能够通过释放N2而降解,具有很好的环境兼容性。
本文以苯甲酰脲和双酰肼为先导结构,以构效关系为基础,在前期植物激活剂创制研究以及1,2,3-噻二唑合成与生物活性研究的基础上,运用生物电子等排和活性亚结构拼接的原理设计合成了3个系列共146个未见文献报道的1,2,3-噻二唑衍生物。其化学结构通过核磁、红外光谱、高分辨质谱或元素分析等分析方法确定。杀菌活性测定结果表明,在50mg/L下,大部分化合物对测定的9个病原真菌的生长具有不同程度的抑制效果,化合物I81对禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)的抑制率达到100%,I55对禾谷丝核菌的抑制率达到90%,I34对油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)的抑制率达到91%,Ⅱ4、Ⅱ12、Ⅱ13对油菜菌核病菌的抑制率大于70%,Ⅲ11、Ⅲ39对油菜菌核菌的抑制率大于80%。初步测试活性结果表示:对于Ⅰ系列化合物,R为芳环和杂环基的化合物的活性明显高于含脂肪基的化合物的活性;在含有苯环的化合物中,苯环上含有F,CF3,OCF3等含氟基团的活性一般优于含有C1、Br、烷基等基团的活性;对于Ⅱ系列化合物,Q为杂环化合物的活性>Q为苯环化合物的活性>Q为脂肪基化合物的活性;对于Ⅲ系列化合物含有CF3基团化合物的活性明显优于含有其它基团化合物的化合物。杀虫活性测定结果表明,Ⅰ系列化合物在400mg/L浓度下对小菜蛾(Plutellaxylostella L)有很好的杀虫活性,其中化合物Ⅰ92的杀虫活性大于60%,Ⅰ73的杀虫活性40%。在5mg/L浓度下,大多数化合物对尖音库蚊淡色亚种幼虫(Culex Pipiens Pallens)有很好的活性,化合物Ⅰ4、Ⅰ8、Ⅰ24的杀蚊幼虫活性达到100%。初步测试活性结果表示:对于Ⅰ系列,R为苯环结构的苯环上是单取代的活性一般高于多取代的活性;对于Ⅱ系列,R为杂环化合物的活性>苯环化合物的活性>脂肪基化合物的活性;对于Ⅲ系列,R含有CF3基团的活性明显优于含有其它基团化合物的活性。抗TMV活性的筛选发现,大部分化合物具有一定的直接抗病毒活性,在100mg/L浓度下化合物Ⅲ5、Ⅲ7、Ⅲ14、Ⅲ17的诱导活性较好,分别为79.45%、67.12%、65.29%、62.55%,均高于对照药噻酰菌胺(TDL)。