氮、氧原子桥连杯[2]芳烃[2]三嗪的合成、结构、衍生化与性能研究

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大环主体化合物在超分子化学中占有重要的位置,新颖的大环主体化合物的出现常常推动了超分子化学的发展.该论文集中研究了一类新型杯芳烃类似物—氮、氧桥连杯[2]芳烃[2]三嗪的合成、结构、衍生化及识别性能.以间苯二酚、间苯二胺、间氨基酚及甲基化的间苯二胺和三聚氰氯为原料,通过"片段偶连"法,合成了一系列包括氧原子、氮原子及甲基化的氮原子桥连的杯[2]芳烃[2]三嗪大环化合物.合成方法简单易行,条件温和,并且该方法可以实现对该系列杂杯杂芳烃克级量的制备.系统的研究了四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪衍生化反应,合成了一系列分别带有荧光基团、水溶性基团及含有潜在识别位点的新型主体化合物.研究了芳环下沿滞有取代基的杂杯杂芳烃合成方法,合成得到了芳环下沿取代基分别为甲氧基和烯丙氧基的四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪和六氧杂杯[3]芳烃[3]三嗪.X-射线晶体衍射分析表明,芳环下沿取代基为烯丙氧基的四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪在固相中以1,3-交替构像存在,而六氧杂杯[3]芳烃[3]三嗪则采取类椅式构像.在晶体堆积中,形成了高度有序的一维线性堆积,同时存在分子间三嗪环的π~π相互作用.通过"片段偶连"法,合成了含有荧光基团的四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪-杯冠醚化合物.通过荧光滴定实验研究了其对不同碱金属离子的识别作用,发现一个主体化合物对Na<+>有选择性的识别,络合常数为1.273×10<2>M<-1>.研究结果表明,利用四氧杂杯[2]芳烃[2]三嗪的骨架,可以构筑新型的荧光传感器.
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