陨石汞的预富集方法与同位素组成研究

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汞同位素作为一种新兴的非传统稳定同位素体系近年来已逐渐受到国内外学者的重视。相对于其他金属稳定同位素体系,汞同位素具有多项独特性质,如金属元素中最低的50%冷凝温度(252K),已知的唯一具有非质量分馏的重金属稳定同位素,这些特征决定了对汞同位素的研究可以对认识早期太阳系挥发分丢失与分布、类地行星与小行星内部的热演化等科学问题起到重要帮助。然而,部分实验方法、样品选择问题困扰着陨石汞同位素的研究者,如低汞陨石难以测定同位素组成、发现型陨石汞同位素研究的可行性等,这些问题的解决将有助于拓宽用于陨石汞同位素研究的可选样品范围。铁陨石是了解天体内部演化的重要研究对象,其汞同位素组成对认识母体内部的演化过程具有重要的指示意义,为此我们测定了铁陨石的汞同位素组成,报道了其汞同位素组成存在异常的现象并进行了讨论。了解陨石汞的赋存相对认识汞在母体的迁移行为具有重要意义,因此我们以CV陨石Allende为研究对象,探讨了其中汞的赋存相形式以及汞在母体中的迁移。本论文主要完成以下工作:  (1)采用高温释放—回收预富集方法对陨石样品进行预富集,在参考前人方法基础上制定了适用于陨石样品的参数。该方法通过两阶段马弗炉的阶段加热提取出陨石中的汞,并使其富集于后续吸收装置中。高温释放—回收预富集方法可以克服消解法无法有效富集低汞陨石样品的问题,拓宽了可用于汞同位素测定的陨石样品范围,并降低来自铂和铅等元素对汞同位素的信号干扰。在此方法为基础上,我们讨论了样品粒度对回收率的影响,并探讨了陨石汞在较低加热温度下(<90℃)的释放情况。  (2)评估了发现型陨石汞同位素研究的可行性。分别测定了11块采集自南极格罗夫山的球粒陨石样品与11块沙漠球粒陨石样品的总汞含量与汞同位素组成,通过将南极陨石,沙漠陨石与降落型陨石汞同位素组成的比较研究,我们发现南极陨石和沙漠陨石的同位素组成与降落型陨石相比更为偏重,而这种差异极有可能来自于风化污染。南极陨石、沙漠陨石的△199Hg也与降落型陨石不同,降落型球粒陨石的△199Hg显示出偏正的特征,而南极陨石和沙漠陨石则明显偏负,且△199Hg/△201Hg的比值也与降落型陨石不同:降落型陨石△199Hg/△201Hg的比值接近1.3,而南极的△199Hg/△201Hg的比值接近1.0,沙漠陨石的线性关系较差,但趋势也与降落型陨石不同。这些差异表明南极陨石与沙漠陨石受到了后期风化污染的影响。因此,我们认为南极陨石和沙漠陨石等发现型陨石不是进行地外物质汞同位素研究的最佳研究对象。  (3)发现铁陨石的汞同位素异常。部分铁陨石与橄榄陨铁样品具有明显不同于降落型陨石、发现型陨石甚至常见自然样品的汞同位素组成,具体表现为:汞同位素组成较轻(δ202Hg<-10‰),且△201Hg极负(<-9‰)。异常的汞同位素组成难以由核体积效应,磁同位素效应解释。考虑到铁陨石具有长期的宇宙射线暴露年龄和较高的金,铂含量,我们认为是宇宙射线诱导下发生的核反应生成了宇宙成因汞,造成了198Hg过量,从而出现了铁陨石异常的汞同位素组成。  (4)讨论了汞在Allende中的载体相,并探讨了汞在母体内部的迁移行为。通过将Allende与吸附汞以及常见汞化合物的热释放剖面的对比,我们认为Allende陨石汞的主要赋存相为吸附汞(200℃释放),且具有的HgS (HgSe)形式的赋存相(250~350℃释放)。在此基础上,结合前人对Allende陨石母体的热演化模型,我们讨论了汞在Allende母体中的迁移机制。
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