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近年来,全球能源危机和环境污染成为社会所普遍关注的问题。在各种利用半导体光催化技术降解有机污染物的研究中,纳米TiO2米催化剂由于具有良好的化学稳定性、无毒、原材料来源丰富等优点而倍受关注。但由于TiO2禁带较宽(3.2 eV),只能被波长较短的紫外光激发(λ<387nm),而紫外光仅占到达地球表面太阳光的3%-4%,太阳光谱中能量约占43%的可见光却未得到有效利用;同时TiO2中产生的光生电子一空穴对的复合几率较高,导致其光量子效率很低。针对以上不足,人们采用了多种方法对TiO2进行改性研究,试图提高其对可见光的利用率和量子效率,其中离子掺杂作为一种有效的改性方法得到了广泛的研究。而多组分共掺杂改性TiO2引起了人们的重视。研究发现选取适当离子对TiO2进行共掺杂改性,由于共掺杂离子间存在协同作用机制,有利于光生电子一空穴对的分离及对可见光的吸收,从而使共掺杂的光催化剂具有比单一元素掺杂更高的光催化活性。本文通过微波化学法合成了高活性的可见光响应N、V分别掺杂及共掺杂纳米TiO2,利用XRD、FT-IR、TEM、XPS、UV-Vis、PL、Zeta电位纳米粒度分析等手段对样品的性能进行表征,并以甲基橙为目标降解物,研究了粉体在普通日光灯照射下的光催化活性,主要研究内容和结果如下:
一、N掺杂纳米TiO2光催化剂:
(1)以水为溶剂,尿素为氮源,采用微波化学法合成了可见光响应N掺杂纳米TiO2光催化剂,并探索了光催化性能最佳的制备条件和实验参数;
(2)研究了N掺杂量、pH值、热处理温度等对N掺杂纳米TiO2的晶型结构、可见光吸收光谱、可见光光催化性能的影响,优化并获得了光催化效率最佳的相应粉体的制备工艺,即60℃水浴,尿素在TiO2溶胶中的质量百分比为18.2%,pH值为2.5,450℃热处理4h;
(3)在普通日光灯下,所制备的N-TiO2纳米粉体对甲基橙的降解率均优于P25和纯TiO2光催化剂,光照6h后,N-TiO2纳米粉体对甲基橙的降解率可达到55%。
二、V掺杂纳米TiO2光催化剂:
(1)采用溶胶-凝胶法制备得到了V掺杂纳米TiO2光催化剂,钒的掺入抑制了TiO2晶粒的长大,促进了TiO2纳米粒子由锐钛矿相向金红石相的转变;
(2)研究了V掺杂量、热处理温度等对V掺杂纳米TiO2的晶型结构、可见光吸收光谱、可见光光催化性能的影响,优化并获得了光催化效率最佳的相应粉体的制备工艺,即60℃水浴,V离子与TiO2质量百分比为1.5%,pH值为
2.5,300℃热处理4h;
(3)所制备的钒掺杂纳米TiO2粉体在普通日光灯下对甲基橙的降解率明显高于P25,表明该粉体具有良好的光催化活性。
三、N、V共掺杂纳米TiO2光催化剂:
(1)采用微波化学合成法制备了可见光响应N、v共掺杂纳米TiO2光催化剂,N、V共掺杂抑制了TiO2从锐钛矿相到金红石相的转变,与单掺杂相比,这种抑制作用更加明显;
(2)研究了N和V的掺杂量、热处理温度等对N、V共掺杂纳米TiO2的晶型结构、可见光光催化性能的影响,优化并获得了光催化效率最佳的相应粉体的制备工艺,即60℃水浴,尿素在TiO2溶胶中的质量百分比为18.2%,V离子与TiO2质量百分比为0.6%,pH值为2.5,550℃热处理4h;
(4)N、V共掺杂TiO2在可见光区的吸收特性明显优于P25和纯TiO2;同时N、V共掺杂对提高光催化活性具有协同作用,在普通日光灯下表现出很高的光催化性能。
本文的创新点及特色主要体现在改性TiO2光催化剂的研究方法、掺杂组份及合成工艺技术三个方面,即在本课题组前期理论计算结果的指导下,采用溶胶-凝胶法与微波化学法相结合,有目的地合成高活性的可见光响应型N、V共掺杂TiO2粉体,可有效克服目前在光催化剂研究方面普遍存在的盲目性、重复性严重及原材料、人员和时间的巨大浪费,且工艺路线简单,原料价格便宜,具有工业化应用前景。