超临界流体是一种特殊的物质相态,具有许多不同于一般气体和液体特殊性质.为了能够在实际过程中利用超临界流体的特殊性质指导科学研究和实际工业应用,需要在理论上对其进行更加深入细致的研究工作.鉴于超临界流体的传递性质,特别是扩散性质在超临界流体技术中的重要作用,并结合近年来出现的一些新理论、新方法,对二元超临界流体的扩散系数计算展开了深入的讨论分析,建立了一个准确性和实用性都比较好的扩散系数计算模型,为进一步的研究与应用奠定了基础.该文在模型建立过程中考虑了溶剂和溶质形成团簇对扩散系数计算的影响,并以团簇理论对扩散系数与溶质浓度的关系进行了解析.计算结果表明,模型预测值能很好地吻合实验测定值.此外,为了使所建模型具有更高的准确性和普遍性,还引入了两个模型参数:形状因子f和缔合数n,分别对应于溶质分子形状、氢键官能团的缔合作用.计算结果表明,这两个参数的引入对计算精度的提高发挥了重要的作用,利用文献数据拟合的结果表明,模型参数取值合理,有明确的物理意义.最后,通过对比、评价已有的超临界流体计算关联式,对模型预测中的关键问题和影响超临界流体扩散系数的主要因素进行了分析,综合评价结果显示,该文建立的计算模型预测精度高,模型参数有物理意义.