镧掺杂PZT陶瓷的铁电及热膨胀性能研究

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压电材料具有机械能与电能之间相互转换的功能,在工业中有着广泛的应用。压电材料在使用中,通常需要与其他材料进行配合使用,因而它与其他材料之间热膨胀性能的相互匹配就非常重要。这是因为两种材料升温过程中,由于它们间的热膨胀不一致引起热应变差异,从而在它们内部分别产生拉或者压应力,导致分层和开裂的现象。压电陶瓷与常用的非铁电陶瓷不同,其内部存在着自发极化,因而其热膨胀性质不仅受到了晶体结构和微观结构的影响,还受到了相变以及电畴取向的影响。因此,研究压电材料的热膨胀性能对压电器件的应用具有重要意义。  本工作以固相反应法制备了La掺杂的PZT压电陶瓷,它为ABO3的钙钛矿结构,其中A位占据钙钛矿结构的顶点,B位占据体心,O占据面心。选取了两组配方,分别为准同型相界区附近的组分:Pb0.97La0.03(Zr1-0.01xTi0.01x)0.993O3[PLZT3/(100-x)/x,43≤x≤49],束腰型铁电相区域附近的组分Pb1-0.01xLa0.01x(Zr0.7Ti0.3)O3(PLZT x/70/30,5≤x≤8)。系统地研究了这两组配方压电陶瓷的晶体结构、A位和B位离子掺杂、相变过程以及电畴取向对于其热膨胀性能的影响,并分析了热膨胀曲线在相变过程和退极化过程中的变化,最后通过热膨胀曲线计算了退极化对压电样品形状的影响,得到的结果如下:  1.对于PLZT3/(100-x)/x(43≤x≤49)陶瓷,晶体结构显著影响了其热膨胀系数:在准同型相界区该组分压电陶瓷的热膨胀系数达到极大值,偏离准同型相界区后,热膨胀系数下降;La替换A位导致了PLZT陶瓷的热膨胀系数低于PZT陶瓷。在顺电相的La掺杂的PZT压电陶瓷中,由于其晶胞畸变比较小,因而该组分顺电相的热膨胀系数比同组分的铁电相要高。在立方相中,随着B位平均离子半径逐渐增加,其热膨胀系数逐渐升高,但是在x=49出现了下降,该下降可能与弥散型相变有关。  2.热膨胀曲线中的转折点代表了相变过程,转折点的温度与介温曲线中介电常数极大值对应的温度相符合,其热膨胀系数在相变点也出现下降。  3.极化后的PLZT3/(100-x)/x(43≤x≤49)压电陶瓷具有各向异性的特征。分别沿不同方向测量了样品的热膨胀曲线:平行于极化电场、垂直于极化电场。极化后的热膨胀曲线可以分为三个阶段:第一阶段(RT-130℃),由于极化后的偶极子排列的有序性,两个方向上的热膨胀曲线均略高于未极化的样品;第二阶段,平行于极化电场的热膨胀曲线随温度的上升而下降,垂直于极化电场的热膨胀曲线随温度的上升而上升,该过程被证明是由退极化过程引起的;第三阶段,热膨胀曲线彼此平行,此时认为退极化过程对热膨胀性能的影响消失。基于此研究,计算了在第二阶段过程中偶极子转向角度随温度变化的关系,以及极化后对陶瓷的尺寸变化的影响。  4.对PLZTx/70/30(x=5,6,7,8)的研究结果表明,随着La含量的增加,其弛豫性逐渐增加,导致了铁电相的热膨胀系数逐渐增加。与前一个配方类似,顺电相也具有大于铁电相的热膨胀系数。对其铁电性质的讨论中发现,样品在某一区间表现为束腰型铁电相。对极化后样品的介电常数的测量结果表明,在某一温度内出现由正常到弛豫的转变过程,并据此作出极化后样品的相图。
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