本论文主要的研究内容分为两个部分:　　一、用密度泛函理论计算了11种钌硫化合物的原子电荷、键级、前线分子轨道能量和总能量,比较了基组对化合物的几何优化结果的影响,得出以下结论:　　(1)基组的选择对优化结果有很大影响,基组越大并不意味着计算值越接近实验值,只有选择合适的基组和方法才能使两值较接近。　　(2)钌硫化合物中前线轨道(HOMO和LUMO)的d电子轨道是半占据,所有的Ru-S键都具有一定的活性。　　(3)配体的选择对电子前线轨道的电子分布、HOMO-LUMO能隙值和前线分子轨道组分起着重要的作用,但是离中心 Ru原子较远的配体只影响化合物的总能量,对前线轨道并没有太大影响。　　(4)与金属中心相连接的的配体吸电子性越强,则金属中心电子密度越小,从而导致能隙增加,反应活性降低。　　二、用从头算的密度泛函(DFT)和耦合团簇(CCSD(T))两种理论对Cun0/+/-(n=1~7)小型铜团簇进行了计算,比较了这两种理论下能量值的不同。在DFT水平下计算了小型铜团簇的结合能,电离能和电子亲和能,并测试了50种常用的密度泛函方法的精确度测试。用密度泛函理论计算了二元铜合金CunX(X=Au,Ag,Na, Li; n=1~7)在不同结构下的能量。结论如下:　　(1)CCSD(T)下计算得到的能量值比DFT计算下得到的能量值大。　　(2)Cu2团簇的电离能最大,Cu3的电离能最小;与电离能相反,Cu3团簇的电子亲和能最大,Cu2的最小;中性小型团簇里,Cu6最稳定,Cu3最不稳定;正离子小型团簇里,Cu3+最稳定,Cu4+最不稳定;负离子小型团簇里,Cu7-最稳定,Cu4-最不稳定。　　(3)CunX(X=Au,Ag; n=1~7)团簇n=1~5时的基态结构是平面结构;n=6,7时,团簇的基态结构是立体结构　　(4)CunX(X=Na,Li; n=1~7)团簇n=1~3时的基态结构是平面结构,n=4~7时基态结构是立体结构。