CO为还原剂脱硝脱硫催化剂制备及性能研究

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FCC流化催化裂化烟气含有大量NOx、SO2、CO以及CO2等有害气体,如将这些物质排放到大气中,将会对环境造成极大的破坏。其中的SO2和NOx还是酸雨和光化学烟雾的主要来源,危害生态平衡和人类健康,也不利于我国经济和社会的可持续发展,因此,需要找到有效的方法加以控制这些有害物质。选择性催化还原(SCR)法具有良好的脱硝效果,已在工业中得到大量应用;另外,同步催化脱硫脱硝是当前具有发展前景的一项新技术,催化剂和还原剂是以上方法中的关键因素。六铝酸盐催化剂具有较好的高温稳定性和较高的催化活性,被认为是富有前景的催化剂;过渡金属离子改性ZSM-5分子筛催化剂具有较好的低温催化活性,是一种被广泛应用的催化剂。利用FCC烟气中自带的CO为还原剂,不仅可以达到脱硝脱硫的效果,而且其自身也可以得到祛除。采用共沉淀法制备了一系列不同过渡金属掺杂六铝酸盐催化剂;采用浸渍法制备了一系列不同质量含量过渡金属改性ZSM-5分子筛催化剂。利用XRD、BET、H2-TPR、TG-DSC等技术手段对催化剂进行结构和物性表征,利用催化剂微型反应装置对催化剂的反应活性进行了评价。利用不同过渡金属Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ce、Co和Mg单掺杂制备了LaBAl11O19-δ系列六铝酸盐催化剂,用Fe和Mn复合掺杂制备了LaMnFexAl11-xO19-δ系列六铝酸盐催化剂,并分别考察了其结构和脱硝活性。结果表明,LaFeAl11O19-δ催化剂在LaBAl11O19-δ系列六铝酸盐中表现出了最好的脱硝活性;LaMnFeAl10O19-δ催化剂的脱硝活性好于LaFeAl11O19-δ催化剂和LaMnAl11O19-δ催化剂,并且在LaMnFexAl11-xO19-δ系列六铝酸盐中脱硝活性最佳。考察了LaBAl11O19-δ(B=Fe、Cu、Ce和Mn)系列六铝酸盐催化剂和LaMnFeAl10O19-δ六铝酸盐催化剂的抗硫脱硝活性。结果表明,其中每个催化剂与其各自相比脱硝活性都比加入SO2前有所降低,复合离子掺杂LaMnFeAl10O19-δ六铝酸盐抗硫脱硝活性好于各金属离子单掺杂的六铝酸盐。制备了LaFeMAl10O19-δ(M=Mn, Cu, Ni, Mg)系列六铝酸盐催化剂、LaFexCu1-xAl11O19-δ系列六铝酸盐催化剂、LaCeMAl10O19-(δM=Cu,Ni, Fe, Mg, Mn)系列六铝酸盐催化剂、LaCexFe1-xAl11O19-δ系列六铝酸盐催化剂和LaCexCu1-xAl11O19-δ系列六铝酸盐催化剂,并分别考察了其结构和抗硫脱硝活性。结果表明,复合掺杂不同过渡金属六铝酸盐表现出了不同的抗硫脱硝活性,过渡金属掺杂量的不同也影响催化剂活性,其中,LaFe0.6Cu0.4Al11O19-δ六铝酸盐催化剂抗硫脱硝活性最佳。考察了LaFeAl11O19-δ催化剂、LaFe0.6Cu0.4Al11O19-δ催化剂和LaCe0.2Fe0.8Al11O19-δ催化剂同步脱硝脱硫活性。结果表明,LaFeAl11O19-δ催化剂和LaFe0.6Cu0.4Al11O19-δ催化剂的脱硝活性好于脱硫活性,并且LaFe0.6Cu0.4Al11O19-δ催化剂的脱硝脱硫活性好于LaFeAl11O19-δ催化剂的脱硝脱硫活性。LaCe0.2Fe0.8Al11O19-δ催化剂的脱硫活性明显好于脱硝活性。在ZSM-5分子筛上分别负载不同质量分数的Fe和Cu,考察其结构和脱硝活性,选出其中脱硝活性最好的催化剂进一步考察其抗硫脱硝活性和同步脱硝脱硫活性。结果表明,70%Fe/ZSM-5催化剂脱硝活性最佳,其脱硝活性随SO2加入量的增加而减弱。在同步脱硝脱硫实验中,70%Fe/ZSM-5催化剂的脱硫活性要好于脱硝活性,加入2%的O2后,70%Fe/ZSM-5催化剂的脱硝脱硫活性都有所降低,但其脱硫活性仍好于脱硝活性。
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