硅胺配体新型Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)配合物的合成研究

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第五主族金属元素Sb,Bi的配合物在有机合成、生物医药以及催化等领域已有广泛应用,而且呈现出良好的发展前景。在主族金属元素中Sb,Bi的电子数目多、结构复杂,Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)的配位能力强,其空间结构的多样性一直吸引着人们去探索并合成结构新颖的Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)配合物。目前,含C-离子配位的Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)配合物研究已经成熟,并且他们已经相继应用到有机合成及催化领域。但含N-离子配位的Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)配合物相对较少,因此本文以配位能力较强的含双阴N-离子的氨基配体来稳定Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)。为开发新型功能的Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)配合物并丰富有机锑铋化学的应用研究将具有重要的科学意义和潜在的应用前景。本文设计合成了一种新型的硅胺配体Ph2Si(DippNH)2,该配体与nBuLi反应制得含N-双阴离子的锂盐[Ph2Si(DippNLi)2]2,该锂盐因含N-双阴离子具有很好的配位能力,常用来稳定主族及过渡金属配合物。本文以[Ph2Si(DippNLi)2]2为原料与MX3(M=Sb,Bi;X=Cl,Br)合成锑氯、铋溴配合物。测试结果表明[Ph2Si(DippNLi)2)2]为二聚体,配体及其它配合物都是以单体形式存在,而且它们对水氧都比较敏感。本文采用盐消除的方法合成的化合物有Ph2Si(DippNH)2,[Ph2Si(DippNLi)2]2,Ph2Si(DippN)2SbCl和Ph2Si(DippN)2BiBr对所有得到的产物都进行了熔点,核磁,红外,单晶衍射表征,确定了所有的配合物的结构。锑氯,铋溴配合物是一种很好的原料,可以用来制备具有多种用途的烷基化的Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)配合物及含Sb-Sb,Bi-Bi键的配合物。因此,本文以锑氯,铋溴配合物为原料探索了Sb-CH3,Bi-CH3,Bi-Bi,Bi-[B(Ph)4]配合物的合成。
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