【摘 要】
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本文以桦甸油页岩(HDOS)和桦甸脱灰油页岩(HDSX)为研究对象,利用盐酸、氢氟酸和硝酸对其进行酸洗脱灰。在300℃、350℃、400℃、450℃和500℃温度下对其进行热解处理,借助粘结指数、工业分析、元素分析,FT-IR、Raman、13CNMR、TG-DTG等分析技术,主要研究脱灰油页岩结构性质的变化规律和动力学参数;在此基础上,选取经400℃处理后的脱灰油页岩代替青龙山瘦煤进行配煤炼焦,
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本文以桦甸油页岩(HDOS)和桦甸脱灰油页岩(HDSX)为研究对象,利用盐酸、氢氟酸和硝酸对其进行酸洗脱灰。在300℃、350℃、400℃、450℃和500℃温度下对其进行热解处理,借助粘结指数、工业分析、元素分析,FT-IR、Raman、13CNMR、TG-DTG等分析技术,主要研究脱灰油页岩结构性质的变化规律和动力学参数;在此基础上,选取经400℃处理后的脱灰油页岩代替青龙山瘦煤进行配煤炼焦,对所得焦炭进行反应性和反应后强度、显微强度、TG-DTG、BET等分析测试,结果表明:(1)经盐酸、盐酸+氢氟酸、硝酸依次酸洗后,桦甸油页岩的灰分可以脱去61.55%,脱灰油页岩的灰分含量为5.31%。(2)酸洗前后和不同温度热解条件下的脱灰油页岩粘结指数(G)的测定结果表明,HDSX-400有机质样品粘结性指数较好。固体核磁(13CNMR)实验结果表明当温度升高到400℃时,总的脂肪碳含量降低的特别明显,直接从0.723到0.397,而总的芳香碳含量变多的也特别明显,直接从0.229到0.457,表明了随着温度的不断升高,脱灰油页岩中的脂肪碳已经脱除。(3)基于热解动力学分析,采用KAS方法对样品进行动力学分析,七种样品中经400℃处理后的脱灰油页岩平均活化能最高,为358.613 KJ/mol,线性拟合的相关系数基本上在0.900以上,随着热解温度的增加,样品活化能升高,说明样品反应性降低。(4)利用基准煤(青町肥煤、淮南1/3焦煤、青龙山瘦煤和澳大利亚焦煤)和混煤(选取粘结性较高的经400℃处理后的脱灰油页岩替代基准煤中的青龙山瘦煤)方案制备的焦炭CO2反应性测定(PRI)分别为50.8%和52.2%、焦炭反应后强度(CSR)分别为43.9%和45.3%以及焦炭显微强度(MSI0.2)分别为49.0%和38.0%。两种焦炭比表面积分别为6.7663 m~2·g-1和4.8993 m~2·g-1、孔体积分别为0.002894mL·g-1和0.001587 mL·g-1,表明两种配煤方案下焦炭结构的各性能指标接近。
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