共轭Schiff碱及其配合物的合成与研究

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本文合成并表征了八种共轭Schiff配体,其中三种Schiff碱与过渡金属进行配位反应,通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱及热分析等手段对配合物进行了结构表征。结果表明,配体与金属离子之间形成了1:1型(金属/配体)或2:1型(金属/配体)的配合物;另外,在微波辅助条件下,研究了催化剂对合成Schiff碱配体的影响。(1)合成了由水杨醛和对苯二胺缩合而成的Schiff碱配体Ⅰ及其铁、钴、镍配合物。对配体及其配合物进行了结构表征,推测出配合物的可能结构。结果表明,配体的化学式为C20H16N2O2;配合物的化学式为[M2(C20H14N2O2)]·XH2O (其中M=Fe3+,Co2+,Ni2+);配体通过N、O原子与金属离子配位,所得配合物的组成均为2:1型(金属/配体)的结构。(2)合成了由肉桂醛和对苯二胺缩合而成的Schiff碱配体Ⅶ及其铁、钴、镍配合物。对配体及其配合物进行了结构表征,确定了配体的化学式为C24H20N2;配合物的化学式为M(C24H20N2)(其中M=Fe3+,Co2+,Ni2+);经紫外、红外分析得配体通过N与金属发生配位,配合物均为1:1型(金属/配体)的结构,并提出了配合物可能的结合方式。(3)合成了由肉桂醛与水合肼反应缩合而成的Schiff碱配体Ⅷ及其铁、钴、镍配合物,对其结构表征,结果表明,配体通过N原子、双键与金属离子配位。所得配合物的组成均为1:1型(金属/配体)配位结构,可确定配体的组成为C18H16N2;配合物的组成为M(C18H16N2)(M=Fe3+,Co2+,Ni2+)。(4)在微波条件下,研究了催化剂和微波辐射功率对Schiff碱合成的影响,并和传统搅拌合成方法进行了比较。研究结果表明:反应过程具有反应时间短和反应条件温和的特点;微波辐射功率800W就可以满足反应条件;三氯化锑比其它的催化剂具有更高的催化活性;催化剂用量为反应物总量的6mol%就能明显的促进反应进程。(5)应用HP8753E矢量网络分析仪测共轭Schiff碱配合物的电磁参数(ε′、ε"、μ′、μ"),结果表明共轭Schiff碱配合物在2-18GHz波段具有较好的雷达波吸波性能。本课题的创新之处在于:①合成出九种国内未见报道的共轭Schiff碱金属配合物,并且推测出它们的结构。②利用路易斯酸催化剂在微波条件下合成Schiff碱配体。
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