可溶性聚合物支载的酒石酸酯的设计、合成及在不对称环氧化中的应用

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该论文以平均分子量为2000的聚乙二醇单甲醚为可溶性支载体设计和合成了一系列可溶性聚合物支载的酒石酸酯配体,并将它们用于烯丙基醇的不对称环氧化反应.详细研究了可溶性聚合物支载的酒石酸酯配体中烷基链长、空间大小、电荷性质等对催化活性和对映选择性的影响,发现烷基链长和电荷性质的改变对催化活性和对映选择性影响不大,但烷基空间大小的改变对催化活性和对映选择性有明显的影响,随着烷基的增大,催化活性和对映选择性明显降低.利用自制毛细管气相色谱环糊精手性柱分离了反式-2,3-环氧丁醇、反式-2,3-环氧戊醇、反式-2,3-环氧己醇和顺式-2,3-环氧己醇等小分子量烯丙基醇环氧化产物或它们的乙酸酯,建立了简单、方便的测定这些化合物e.e.值的毛细管气相色谱法.为研究可溶性聚合物支载的酒石酸酯作为气相色谱固定相的手性识别能力,配体之一酒石酸二(聚乙二醇单甲醚)酯被用作固定相制备成色谱柱.考察了其色谱性能,并将其用于分离二取代苯类位置异构体和手性化合物,较好地分离了二甲苯、氯甲苯、溴甲苯、二氯苯等位置异构体;尤其是能将PEG-20M不能分离的二甲苯分开,显示了很好的分离能力.尽管在对手性分子的分离中没有显示出分离能力,但基于此方向的研究还是比较有希望获得更好的结果.
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