含有桥联配体的联吡啶钌衍生物不仅具有联吡啶钌单元所具有的特殊电化学和光化学性能，同时还可以作为基本的结构单元，通过以金属配合物作为配体的策略，构筑更复杂层次结构的配位聚合物和树状配合物。本文从含顺式Ru(2，2-bpy)2基团的配合物出发，通过衍生出单齿和双齿的配位桥基，设计合成了过渡金属-联吡啶钌异核配位聚合物和有限的树状结构配合物，通过电化学和荧光光谱分析，讨论了其分子内的光诱导电子转移过程，得到了一些有趣的结果，主要的研究内容如下： (1)选择具有良好光化学性能和电化学性能的顺式[Ru(2，2-bpy)2(4，4-bpy)2]2+为基本的构筑单元，利用其两个4，4-联吡啶相互垂直的结构特点，选择具有不同配位结构和氧化还原特性的过渡金属，设计合成了一系列含有一维、二维和三维的混合金属配位聚合物Ru2-Cu，Ru2-Ag，Ru3-Zn和Ru3-Co。通过固体紫外光谱、固体电化学和固体荧光光谱，深入讨论了配合物的结构、氧化-还原电位和荧光特性。发现银和铜的配位聚合物能有效猝灭联吡啶钌单元的发光，而相应的锌和钴的配位聚合物中金属离子不能有效的猝灭联吡啶钌单元的发光。通过进一步对其激发态氧化-还原电位、紫外光谱和荧光光谱的深入分析，发现银和铜配位聚合物的荧光猝灭过程是氧化猝灭过程，即银(Ⅰ)和铜(Ⅱ)离子将激发态的Ru(Ⅱ)氧化为Ru(Ⅲ)使其失活。 (2)利用X-射线单晶衍射技术测定了混合金属配位聚合物Ru2-Ag，Ru2-Cu的单晶结构。在Ru2-Cu配合物中，两个联吡啶钌单元连接两个平面正方型铜离子形成异核的正方形，每一个铜离子桥联四个联吡啶钌单元形成一维链结构。在Ru2-Ag配合物中，四个联吡啶钌单元连接四个四面体构型的银离子形成异核的八元环结构，每一个银离子桥联含有四个联吡啶钌单元的八元环连接成二维结构。通过每个联吡啶钌单元连接两个银离子形成二维折纸状结构。通过Ru(2，2-bpy)2(Him)2(ClO4)2与Ru(2，2-bpy)2(4，4-bpy)2(ClO4)2的晶体结构解析，及对咪唑和4，4-联吡啶作为桥基时在桥联方式和电荷等方面的差异分析，发现利用咪唑作为桥配体连接过渡金属和联吡啶钌单元，可以具有比相应的联吡啶桥联配位聚合物更丰富的结构类型和电子转移效率。 (3)从简单易得的几种席夫碱配体出发，利用席夫碱配体与联吡啶钌合成的单边配合物作为配体，合成了树状的四核大分子配合物。用Cerius2软件模拟了它们的空间结构，研究了其紫外吸收和紫外滴定，归属了其紫外吸收峰，通过电化学研究了铁钌之间的金属-金属相互作用，发现席夫碱配体桥联的多核含钌体系是研究分子内电子转移的良好对象。