甲醇和乙酸甲酯直接合成丙烯酸甲酯的研究

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丙烯酸甲酯是一种重要的有机合成单体,因其具有不饱和的双键结构,常用其合成聚合物等产品。使用丙烯酸及其酯类合成的下游聚合物等物质广泛应用于化纤、涂料、粘结、橡胶和塑料等领域。丙烯酸酯类产品的制备方法主要有丙烯氧化法、丙烯腈水解法、乙炔法、丙烷氧化法、丙烯酸和甲醇酯化法、乙酸(酯)甲醛法等。目前,在工业上广泛应用的生产工艺是两步丙烯氧化法,但由于受化石燃料石油的枯竭,人们开始注意到煤化工产品甲醇以及它的下游产品,如甲醛和乙酸甲酯等,充分利用煤化工及其下游产品,合成所需要的产品,是一个很有前景的研究课题。通过甲醛与乙酸甲酯气相羟醛缩合反应制备丙烯酸甲酯是消除依赖石油生产的一个潜在的有效途径。对乙酸甲酯和甲醇合成丙烯酸甲酯的方法进行了探究,采用铁钼催化剂和固体碱性催化剂共同催化甲醇制甲醛和乙酸甲酯羟醛缩合耦合反应的发生。采用共沉淀法合成具有合适Mo-Fe比的铁钼催化剂,同时采用浸渍法以拟薄水铝石为前驱体,活性炭为助剂添加Ba和Sr碱性活性中心制备固体碱催化剂,对不同的活性组分、负载量、成型方式等的催化剂,运用XRD、NH3-TPD、CO2-TPD等表征方法进行表征,并通过固定床反应装置对催化剂的效果进行评价,优化反应的工艺条件。钼和铁的比为2.5-2.8时,过量的Mo形成MoO3可以延长催化剂的寿命。以活性炭为助剂负载碱土金属氧化物,通过浸渍法将碱土金属负载到活性炭孔道内,与拟薄水铝石混合成型,有利于反应的进行。以Al2O3为载体负载碱活性中心,平衡了催化剂的酸度和碱度,通过对不同的碱土金属活性中心进行比较,可知碱土金属的加入对反应的活性都有提高,确定了SrO对提高反应的选择性和收率的效果明显。对铁钼催化剂和固体碱催化剂混合成型和分别成型对反应效果的影响进行了探讨,分别成型大颗粒混合催化剂的效果更好,混合成型再焙烧,可能是Fe-Mo和Al2O3或碱性金属氧化物之间相互影响,反应效果不理想。铁钼催化剂和SrO/Al2O3-BaO较适宜的工艺条件为乙酸甲酯和甲醇的摩尔比为1:2、进料流速4ml/h、空气流速40ml/min、反应温度为375℃,丙烯酸甲酯的选择性可达到40.57%,收率为14.49%。
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