【摘 要】
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汽油中存在着大量的有机含硫化合物,硫化物燃烧会造成环境污染。因此,“国IV排放标准”要求汽油硫含量低于50ppm。含硫化合物二苯并噻吩(DBT)是深度脱硫的关键组分,加氢脱硫(
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汽油中存在着大量的有机含硫化合物,硫化物燃烧会造成环境污染。因此,“国IV排放标准”要求汽油硫含量低于50ppm。含硫化合物二苯并噻吩(DBT)是深度脱硫的关键组分,加氢脱硫(HDS)是实现DBT脱除的主要途径。DBT的HDS活性较低,脱除难度较大。虽然提高反应温度可以增加HDS活性,但同时会使烯烃加氢反应速率上升,造成辛烷值损失增大,从而影响汽油的品质。因此,挖掘汽油加氢脱硫催化剂的催化性能,有效降低辛烷值的损失,提高脱硫选择性是目前研究的热点之-以抚顺研究院提供的FGH-31为HDS催化剂,建立催化剂上模拟汽油中DBT的加氢脱硫反应动力学。L-H方程对动力学数据拟合度较高,且较好地预测了不同条件下的实验结果。DBT加氢脱硫的表观反应活化能和DBT的吸附能分别为Ea=57.4kJ/mol,△H=-24.3kJ/mol。此外,通过考察FGH-31催化剂上模拟汽油中DBT和烯烃的加氢活性和选择性,发现DBT直接氢解脱硫生成联苯(BP)的选择性远大于加氢路径生成环己基苯(CHB)的选择性。更为重要的是,随着操作条件的变化,DBT脱硫和烯烃加氢活性变化的趋势相反,且模拟油中噻吩的添加极大抑制了烯烃加氢的活性,表明FGH-31催化剂的表面存在两种类型的活性位,且H2S在加氢活性位上的竞争吸附是影响催化剂加氢脱硫选择性的重要因素。采用三种酸性不同的簇状y-A1203作为HDS催化剂的载体,负载与FGH-31相同的活性组分,考察了三种催化剂的HDS活性。并结合XRD.Raman等表征手段,通过Co-Mo-S模型分析了催化剂HDS活性强弱的原因。结果发现:预硫化前的催化剂表面均存在Co-Mo-O目,且相同负载量下,HDS活性最高的催化剂表面上不含C03O4。
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ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技
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ue*M#’#dkB4##8#”专利申请号:00109“7公开号:1278062申请日:00.06.23公开日:00.12.27申请人地址:(100084川C京市海淀区清华园申请人:清华大学发明人:隋森芳文摘:本发明属于生物技