近年来,空气中CO2含量过高,温室效应越来越严重。利用CO2作为C1原料,不仅能降低CO2含量,还能生产出甲酸、低碳烯烃和N-甲酰(基)化产物等高价值化学品。其中,CO2与胺/H2的N-甲基化反应是较为新颖的CO2利用方法。本文通过溶剂热法制备了以下MOFs材料:MIL-101(Cr)、UiO-66(Zr)、NH2-MIL-101(Al)、MIL-100(Cr)、MIL-100(Fe),通过浸渍法负载 Au 制备相应的Au基MOFs催化剂。以MIL-101(Cr)为载体,制备了 Au-Pd、Au-Pt、Au-Cu、Au-Ru双金属催化剂;酸性改性,制备了 Au/MIL-101(Cr)-HSO3、Au/HPW@MIL-101(Cr)催化化剂。采用 XRD、BET、FT-IR、SEM、HRTEM、XPS等手段表征催化剂的性质。在釜式反应器中,评价CO2与苯胺/H2的N-甲基化反应,优化反应条件。具体结果如下:(1)Au基MOFs催化剂:以 MIL-101(Cr)、UiO-66(Zr)、NH2-MIL-101(Al)、MIL-100(Cr)、MIL-100(Fe)为载体,制备Au基MOFs催化剂。Au纳米粒子分散均匀,粒径集中分布在4 nm～6 nm;XRD衍射峰与相应的模拟峰基本一致。用Au/MIL-101(Cr)作为催化剂,优化反应条件,苯胺转化率可达47.28%,N-甲基苯胺的收率为32.66%,N-甲基苯胺的选择性为69.08%。(2)金属组分改性催化剂:以 MIL-101(Cr)为载体,制备了 Au-Pd、Au-Pt、Au-Cu、Au-Ni、Au-Ru双金属催化剂。对于Au-Pd/MIL-101(Cr)双金属催化剂,负载的Au、Pd基本为零价,金属粒子分布较均匀,粒径集中分布在3 nm～5 nm。优化反应条件,苯胺转化率为37.72%,N-甲基苯胺的收率为36.03%,N-甲基苯胺的选择性为95.52%。(3)酸性改性MOFs催化剂:制备了 2wt%Au/MIL-101(Cr)-HSO3催化剂,对于CO2与苯胺/H2的N-甲基化反应,苯胺的转化率为21.71%,N-甲基苯胺的收率为17.42%,与改性前相比,收率降低了 15.24%。制备了 2wt%Au/HPW@MIL-101(Cr)催化剂,苯胺转化率为30.34%,N-甲基苯胺选择性为81.04%,与改性前相比,选择性提高了 11.96%。