唑醇类化合物的合成研究

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唑醇类化合物因其具有广泛的生物活性而备受重视。已有许多品种作为杀菌剂、抑菌剂、植物生长调节剂等得到开发应用。论文在文献检索的基础上,综合评述了三氮唑类化合物特别是三氮唑醇类化合物的研究进展、杀菌作用机理、三唑类化合物的合成方法及应用等。分析了环唑醇类化合物的合成方法,设计了一条合成唑醇类化合物路线。以对氯苯丙酮为起始原料,经α-氢取代、Corey-Chaykovsky环氧化、与三氮唑缩合反应合成了14个唑醇类化合物及中间体,其中5个中间体丁基取代酮、苄基取代酮、乙基环氧化物、丁基环氧化物、苄基环氧化物和2个产物丁基唑醇、苄基唑醇为新化合物。产物及中间体经~1H NMR和MS验证结构正确。对α-氢取代、Corey-Chaykovsky环氧化和与三氮唑缩合反应机理进行了讨论,试验考察了各步反应中影响产率的关键因素并优化选择了较优反应条件。研究了对氯苯丙酮α-氢取代反应过程,正交试验优化选择了较优的条件:以苯为溶剂,以氢化钠为碱,对氯苯丙酮:卤代烃:氢化钠的摩尔比为1:1.05:1.15,温度25~80℃,反应时间3~10h。产物收率81~91%。研究了Corey-Chaykovsky环氧化反应过程,试验考察了甲基化试剂、锍盐底物、配比、加料方式、溶剂、反应温度等因素对产物收率的影响。较优的条件为:以硫酸二甲酯为甲基化试剂,以二甲硫醚为锍盐底物,乙腈为溶剂,二甲硫醚、硫酸二甲酯、α-取代酮的摩尔比为1.4:1:0.8,加料方式采用先加酮后再加碱方式,反应温度10~30℃,反应时间3~10 h。产物收率89~98%。研究了产品唑醇化合物的合成反应,考察了反应温度、物料配比等主要因素对产物收率的影响,正交优化试验选择了较佳的条件:以DMF为溶剂,以碳酸氢钠为碱,环氧化合物、三氮唑及碳酸氢钠的摩尔比为1:1.5:2.1,反应温度130℃,反应时间3~6 h。产品收率为74~83%。
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