巯基氮杂环和柔性羧酸配体配位聚合物的合成和表征

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近几年来,含硫配体和柔性羧酸配体形成的配合物以其能形成多样化的结构,在化学,材料化学等方面成为发展最快的领域之一。它们在气体储存,手性拆分,非线性光学材料,单分子磁体,催化材料领域等方面都有着可利用的潜在应用。本课题选择2-巯基吡嗪以及两个含N的柔性多羧酸配体N,N-二(4-亚甲基-(1,1’-联苯)-2’-甲酸)乙酸胺(H3BCDA)和N,N,N-二(4-亚甲基-(1,1’-联苯)-2’-甲酸)胺(H3TCMA)和几种过渡稀土金属反应,按照晶体工程学的思想,构筑得到了一系列具有新颖结构和良好性质的配位聚合物,并用X-单晶衍射仪,热重仪,红外光,XRD粉末衍射谱等技术手段对部分配合物进行了表征。合成的配合物如下(1)[Cd3(2-Mercaptopyrazine)6],,(2)[Ag2(2-Mercaptopyrazine)2]n(3)[Cu4(2-Mercaptopyrazine)4]n(4){[Zn(HBCDA)(H2O)]-H2O}n(5)[Cu10(HBCDA)4(μ3-O)6(H2O)10](6){[Eu(TCMA)(H2O)(DMF)]·H2O} n(7){[Tb(TCMA)(H20)(DMF)]·H2O}n(8)[Cu(HTCMA)(2,2’-Bipyrazine)]n(9)[Co2(HTCMA)2(H2O)]n配合物[Cd3(2-Mercaptopyrazine)6]n(1)由6个2-巯基吡嗪配体和3个Cd2+连接形成的一个构筑单元[Cd3(2-Mercaptopyridine)6],这些构筑单元通过吡嗪上4位N原了相互桥连形成二维层状结构。配合物[Ag2(2-Mercaptopyrazine)2]n2)由2个2-巯基吡嗪配体和2个Ag+连接形成的一个构筑单元[Ag2(2-Mercaptopyrazine)2],这些构筑单元通过吡嗪上4位N原子相互桥连形成三维网状结构。配合物[Cu4(2-Mercaptopyrazine)4]n(3)由4个2-巯基吡嗪配体和4个Cu+连接形成的一个构筑单元[Cu4(2-Mercaptopyrazine)4],这些构筑单元通过吡嗪上4位N原子相互桥连形成二维层状结构。配合物{[Zn(HBCDA)(H2O)]·H20}n(4)由 1 个HBCDA2-,1 个H2O和 1 个Zn2+连接形成的一个构筑单元[Zn(HBCDA)(H20)],这些构筑单元通过羧基以μ1-η1η1和μ1侨联形成一维链状结构。配合物[Cu10(HBCDA)4(μ3-O)6(H2O)10](5)由 4 个 HBCDA2-,10 个 H20,6 个O2-和10个Cu2+连接形成Cu10簇合物,铜离子之间通过μ3-O侨联起来,四个配体卡住整个簇合物而稳定。配合物{[Eu(TCMA)(H2O)(DMF)]·H2O}n(6)由1个TCMA3-,1个H2O,一个DMF和1个Eu3+连接形成的一个构筑单元[Eu(TCMA)(H2O)(DMF)],这些构筑单元通过配体上的羧基以μ2-η12和μ1-η11侨联形成二维层状结构。配合物{[Tb(TCMA)(H20)(DMF)]·H20}n(7)和配合物(6)是具有异质同晶结构的配位聚合物。配合物[Cu(HTCMA)(2,2’-Bipyrazine)]n(8)由 1 个 HTCMA2-,1 个 2,2’-联吡啶和1个Cu2+连接形成了构筑单元[Cu(HTCMA)(2,2’-Bipyrazine)],这些构筑单元通过配体上的羧基以μ1侨联形成一维链状结构。配合物[Co2(HTCMA)2(H2O)]n(9)由 2 个 HTCMA2-,2 个 H2O,和 2 个 Co2+连接形成一个构筑单元[Co2(HTCMA)2(H2O)],这些构筑单元通过配体上的羧基以μ1-η11和μ1侨联形成二维层状结构。
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