LiNi0.5Mn1.5O4正极材料的可控形貌制备与电化学性能研究

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本文依次采用水热法、微乳液法、微乳液-水热法分别制备了球形、纳米线、纳米线阵列结构立方块形貌的MnCO3或MnC2O4前躯体,焙烧得到Mn2O3,再通过后续的固相反应,最终得到了LiNi0.5Mn1.5O4多孔尖晶石材料,前躯体形貌均得到良好的保持,达到了可控形貌制备的目的,并对这三种形貌的样品进行了XRD,SEM,TEM等物化表征和电化学性能测试,对比形貌差异,分析形貌差异对其电化学性能的作用机理。  研究发现,三种形貌的样品均具有良好的尺寸分散性,其中LiNi0.5Mn1.5O4阵列结构立方块样品表现出最好的倍率和循环性能,纳米线次之,球形颗粒表现一般。此外SEM表征发现一个有趣的现象,立方块结构是由纳米线阵列结构构成的。  LiNi0.5Mn1.5O4阵列结构立方块样品表现出高达121 mAh/g(1C)的首次放电比容量,循环100圈之后,容量仍保持为91%。LiNi0.5Mn1.5O4阵列结构表现出更为优异的倍率性能,5C时的放电比容量为105 mAh/g,比纳米线样品的首次放电比容量还要高。通过表征和实验分析我们发现,LiNi0.5Mn1.5O4阵列结构立方块样品拥有独特的纳米线/立方块(纳米级/微米级)的二级结构模型,其中的次级单元纳米线结构可以提供一维且较短的锂离子迁移路径,主体的立方块结构可以减少界面副反应的发生;此外两者的力学特性不同,如弹性模量和断裂伸长率,锂离子的脱出和嵌入会引起尖晶石框架结构的形变,LiNi0.5Mn1.5O4纳米线样品弹性模量较高,会阻碍锂离子的脱嵌,导致锂离子扩散速率降低,最终得到的放电比容量必然降低,纳米线样品在循环测试之后,自然也表现出更低的容量保持率。
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