有机介质中酶促高效合成阿莫西林及其一锅法研究

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阿莫西林具有广谱、高效和毒副作用小的特点,在医药卫生领域中得到了非常广泛的应用,目前β-内酰胺抗生素普遍采用化学偶联合成方法,其反应条件苛刻,需要繁琐的基团保护与去保护步骤,消耗大量原料同时产生许多难以回收和降解的污染物。酶促合成方法是β-内酰胺抗生素实现温和反应、减少反应步骤、清洁生产的有效途径。论文研究合成了D-对羟基苯甘氨酸甲酯(D-HPGM)作为酰基供体,筛选了一系列不同极性的有机溶剂,在环己醇介质中产率和S/H比值达到83.5%和1.0效果最佳;并考察了固定化青霉素酰化酶IPA-750的酶浓度、反应时间、底物浓度与比例和反应温度等因素对酶促反应的影响,成功地实现了完全有机介质中阿莫西林的酶促高效合成。论文研究了环己醇与其它有机溶剂的混合体系,结果发现环己醇-共溶剂K体系50/50(v/v)可以显著提高6-APA和D-HPGM的转化率,在100 mM6-APA和200 mM D-HPGM的底物浓度条件下,25℃时只需6h即可实现95%的合成产率和1.1的S/H比值。对体系含水量及酶所处微环境的进一步优化,在体系含水量为5%时得到了97.1%的合成产率和2.2的高S/H比值。论文研究建立了青霉素酰化酶催化青霉素G钾豁与D-对羟基苯甘氨酸甲酯一锅合成阿莫西林的方法。详细研究了有机介质和水共溶剂体系,反应时间、底物浓度与比例和反应温度等因素对酶促反应的影响,实现了醇A和水作为共溶剂,青霉素G钾盐起始原料,直接与D-对羟基苯甘氨酸甲酯经水解反应和缩合反应两步一锅合成,最优条件下阿莫西林产率和S/H比值分别达到了55.2%和0.60。论文主要成果是探索建立了完全有机介质中酶促合成阿莫西林的方法,研究了系列有机介质中青霉素G酰化酶催化的6-APA与D-对羟基苯甘氨酸甲酯合成方法,建立了青霉素G酰化酶催化的青霉素G钾盐与D-对羟基苯甘氨酸甲酯一锅合成阿莫西林的新方法;通过混合有机溶剂介质体系显著提高了酶促合成阿莫西林的合成产率和S/H比值。
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