六氟锑酸盐离子液体的低温热容性能评测

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离子液体自被发现以来,因其特殊的物理化学性质,得到了社会各行业的广泛关注。尤其在萃取分离、有机合成、催化反应等领域,展现了极大的发展前景。为了更好地开发和应用离子液体,其物理化学性质,特别是热力学函数,应该被补充和完善。本文针对五种烷基咪唑六氟锑酸盐离子液体,测量了它们在78 K393 K温度区间内的低温热容,并根据所测热容数据计算出了其相关的热力学函数。本文采用两步合成法,合成了五种阴离子相同的烷基咪唑六氟锑酸盐离子液体:1-丁基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐离子液体[C4mim][SbF6]、1-戊基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐离子液体[C5mim][SbF6]、1-己基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐离子液体[C6mim][SbF6]、1-丁基-3-乙基咪唑六氟锑酸盐离子液体[C4eim][SbF6]、1-戊基-3-乙基咪唑六氟锑酸盐离子液体[C5eim][SbF6],并采用核磁共振氢谱(1H NMR)及电喷雾电离质谱法(ESI-MS)进行了表征。本实验使用由大连化物所引进的低温绝热量热仪测量样品。在测量之前,首先要对量热仪进行标定,以确保实验数据的可靠性和准确性。经标准参考样品α-Al2O3标定,本量热仪的准确度为±0.164%,符合测量标准。然后分别测定了[C4mim][SbF6]、[C5mim][SbF6]、[C6mim][SbF6]、[C4eim][SbF6]、[C5eim][SbF6]离子液体在78 K392 K、78 K391 K、79 K393 K、80 K387 K、81 K393 K温度区间内的低温热容。用最小二乘法对实验热容值进行分段拟合,得到了这五种离子液体的多项式拟合方程,并计算拟合值与实验热容值间的相对偏差。最后计算了这五种离子液体在298.15 K400 K温度区间内的HT-H298.15、ST-S298.15及GT-G298.15,并讨论了在阴离子相同的情况下,阳离子取代基链长及位置对离子液体热化学性质的影响。
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