手性琥珀酸衍生物是构建很多活性分子的骨架,而钯催化的烯烃的不对称二酯基化反应是合成手性琥珀酸酯的有效手段。然而,烯烃的不对称二酯基化反应一直存在很多难题悬而未决:催化剂活性不高、反应机理不清楚、化学选择性和立体选择性没有得到普适性解决,等等。鉴于硫脲配体在钯催化的羰基化反应中的成功应用,我们发展了手性硫脲-噁唑啉配体参与的钯催化的烯烃的不对称二酯基化反应,主要包括以下两部分内容。一.手性硫脲-噁唑啉双齿配体的合成　　 1.设计了结构多样化的硫脲-噁唑啉手性配体,对配体的合成进行了探索,发展了具有不同取代基的硫脲-噁唑啉配体的合成路线,合成了一系列具有不同电性和位阻的手性硫脲-噁唑啉配体;　　 2.成功得到了结构多样化的硫脲-噁唑啉配体与PdCl2形成的络合物,通过晶体衍射对配体与钯的络合物进行了表征。单晶结构表明,不同取代的配体与钯形成单体、二聚体、三聚体的不同的络合物结构。通过单晶数据的分析,总结了不同结构的配体与钯的不同配位性质,为优势配体的选择和配体骨架的优化提供信息和线索。　　 二.手性硫脲-噁唑啉配体参与的钯催化的末端烯烃的不对称二酯基化反应　　 1.将一系列具有不同取代基的手性硫脲-噁唑啉配体应用于钯催化的末端烯烃的不对称二酯基化反应,研究了配体的取代基对反应的催化活性和立体选择性的影响,并筛选出更加优势的大位阻的蒽环取代的硫脲-噁唑啉配体;　　 2.对基于硫脲配体的钯催化的不对称烯烃二酯基化反应体系进行了系统的研究,对反应机理有了更加深入的理解。经过优化反应条件,大大提高了反应速度。在低温条件下,进一步提高了反应的立体选择性。反应在一系列末端烯烃底物上实现了很好的催化效果,取得了最高84％的ee值。