【摘 要】
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金属卡宾介导烯烃复分解反应是一类碳碳双键或三键之间的重排反应,由于其反应条件温和、产率较高,官能团能适应好等特点,在石油、医药、农业、制药、聚合物和材料化学等领域
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金属卡宾介导烯烃复分解反应是一类碳碳双键或三键之间的重排反应,由于其反应条件温和、产率较高,官能团能适应好等特点,在石油、医药、农业、制药、聚合物和材料化学等领域中,具备着极其重要的应用价值。伴随着Grubbs卡宾Ru催化剂的发现,科研人员开发出大量新型的Ru卡宾化合物来提高催化剂的活性,选择性等,其中改变催化剂的附属配体是一个主要研究方向。单膦胺化合物是一类独特的双齿含膦配体,广泛地用于构筑新型有机金属化合物及催化剂,然而在烯烃复分解催化剂领域它的应用却鲜有报道。本论文用单膦胺配体作为烯烃复分解反应催化剂的附属配体,合成一系列新的卡宾钌催化剂,并对他们的催化性能进行了研究,取得如下成果:(1)通过伯胺和二烷基氯化磷反应合成了 10种不同官能团的单膦胺化合物和2种手性双(单膦胺)配体,并通过核磁对其进行了表征;(2)通过G1卡宾钌化合物和单膦胺配体反应合成了 6种两个单膦胺配位的钌卡宾化催化剂;以G2卡宾钌化合物为基础,和单膦胺配体反应制备了 10个单膦胺基烯烃复分解催化剂;按照相同的方法,合成了两个手性双(单膦胺)配位的双核钌卡宾催化剂。通过1H,31P NMR和X-Ray单晶衍射的方法对他们的结构进行了分析表征;(3)以N,N-二烯丙基-对甲苯磺酰胺的关环复分解反应为model反应,测评了催化剂性能,结果显示氮上与膦上的基团位阻越大反应速度越大,部分催化剂的起始反应速率高于经典的二代和三代Grubbs催化剂;(4)优化了最佳反应条件,研究了关环复分解反应的底物官能团的适应性;进一步评价了单膦胺钌卡宾化合物催化交叉复分解反应和降冰片烯的开环复分解聚合反应性能。
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