环金属铱配合物的设计合成与应用研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiaoranbuzi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环金属铱配合物具有量子效率高、发光颜色易于通过配体结构调节、Stokes位移大、激发态寿命长和抗光漂白能力强等优点,在有机电致发光磷光掺杂材料、生物成像和电化学发光等领域具有广泛的应用。本文围绕OLED蓝光掺杂材料、生物成像染料和电化学发光试剂的开发,以新型环金属铱配合物的设计合成为主要工作内容,主要包括以下四个部分:  ⑴辅助配体的取代基效应对2,4-二氟苯基吡啶环金属铱配合物光谱性质的影响。设计合成了以2,4-二氟苯基吡啶作为主配体,带有不同电子效应取代基的吡啶羧酸(pic)和喹啉羧酸(qui)作为辅助配体的两组环金属铱配合物(FIrpic系列和FIrqui系列),系统研究了辅助配体上的取代基对环金属铱配合物光物理性质的影响,其结果表明:在辅助配体上引入给电子效应取代基-OMe能提高环金属铱配合物的光致发光量子效率,而吸电子效应取代基-F和-CF3则会降低其光致发光量子效率。新的蓝光掺杂材料FIrpic-OMe,其光致发光量子效率从目前常用的蓝光掺杂材料FIrpic的0.68提高到0.73,而制备出的OLED器件在100cd/m2亮度下的电流效率相比FIrpic提高了0.61 cd/A。  ⑵系统研究混配型环金属铱配合物的酸诱导辅助配体解离和被取代。在我们课题组已有工作的基础上,并结合最新的研究报道,对酸诱导解离混配型环金属铱配合物的转化产物进行了深入系统的研究。在本部分工作中我们系统研究了混配型环金属铱配合物Ir(LC^N)2LO^O和Ir(LC^N)2LN^O在不同酸(三氟乙酸和盐酸)及不同溶剂体系(乙腈和氯仿)中的稳定性及相应的解离转化产物。结果表明:Ir(LC^N)2LO^O和Ir(LC^N)2LN^O两类混配型环金属铱配合物在三氟乙酸酸化的乙腈体系中会最终转化为乙腈溶剂化配合物[Ir(LC^N)2(NCCH3)2]+;由于氯离子的配位能力强于乙腈,所以在盐酸酸化的体系中会转化为氯桥配合物[Ir(LC^N)2(μ-Cl)]2,其与溶剂体系无关;并进一步通过实验证明了乙腈溶剂化配合物[Ir(LC^N)2(NCCH3)2]+在盐酸酸化的体系中也会转化为氯桥配合物[Ir(LC^N)2(μ-Cl)]2。  ⑶新型氮杂环卡宾环金属铱配合物细胞成像染料。针对目前用于细胞成像研究的环金属铱配合物大部分都是基于C^N主配体和N^N辅助配体的阳离子型结构,我们设计合成了一系列新型的氮杂环卡宾环金属铱配合物,对其进行了光物理、电化学性质研究和理论模拟计算,并首次将这类C^C主配体结构的环金属铱配合物应用于细胞成像领域。  ⑷含2-苯基喹啉配体结构的环金属铱配合物的电化学发光性质研究。系统研究了含2-苯基喹啉结构的一系列环金属铱配合物在乙腈溶剂体系中的电化学发光性质,并在同等实验条件下与商品化的电化学发光试剂Ru(bpy)32+做了比较。研究结果表明:这些含2-苯基喹啉配体的环金属铱配合物在乙腈体系中的电化学发光效率均高于同等实验条件下的Ru(bpy)32+,并且采用甲基修饰后的2-苯基喹啉配体,其相应的环金属铱配合物的电化学效率会得到进一步的提升。
其他文献
金属包装罐在食品包装行业有着广泛的应用。不同种类和厚度的涂层表现出差异性的防腐蚀性能,涂层的选择尤为重要。金属罐内涂层的破损会显著缩短食品保质期,从而降低产品的质量。针对金属包装罐内涂层破损的现象,定位涂层破损区域位置,检测涂层破损程度,有助于改善金属罐的生产工艺,提高产品的质量。因此,需要开发能够在金属包装罐的圆柱空间内定位和检测罐内涂层局部破损区域的装置,使之能够应用于金属包装罐内涂层的缺陷定
期刊
本论文以天然多糖材料键合蛋白质为基础,设计和构建了形貌不同功能各异的多糖键合蛋白质转运体系。功能各异的多糖材料在本论文中得到应用和讨论,包括羟丙基纤维素(HPC)、葡聚
该文合成了两个系列取代的1,4-二氢Hantzsch吡啶类化合物,利用取代基效应、反应活化参数的测定、动力学同位素效应等手段对其与[RuO(terpy)(tmen)](ClO)反应的动力学进行了研
本论文的研究工作分为两个部分,一是探讨了非磁性锌离子稀释和质子化羟胺模板调控下过渡金属-甲酸功能材料的结构、磁性和介电性质;二是系统研究了质子化单胺阳离子模板调控下
现代分析仪器的快速发展使得实验数据的获取越来越容易。但面对日益复杂的分析体系和多样化的实验数据,如何从获得的量测数据中提取有效的化学信息已越来越受到分析工作者的关注。通过仪器直接获得的原始量测数据,不仅包括待测物质的浓度信息同时还包含有一些干扰因素的信息,如测试条件、样本的物理性质和一些背景干扰等。如果不能有效的对这些干扰进行校正与消除,将会影响复杂体系中待测物质的定量分析结果。为此,本实验室提出
D-对羟基苯甘氨酸是半合成广谱青霉素等的重要中间体.该文通过苯酚与乙醛酸的缩合反应合成对羟基扁桃酸,再经氨解得到DL-对羟基苯甘氨酸.采用诱导不对称转化-优先结晶法成功
针对卫星云图数据量大,但传输通道和存储空间相对狭小的问题,本文基于Tetrolet变换,利用相邻时次云图的时空相关性,实现了一种高重构质量的卫星云图压缩感知方法。该方法将善
共振散射光谱法作为一种快速、灵敏的痕量分析新方法,近年来迅速发展并被广泛应用于各个领域。葡萄糖在葡萄糖氧化酶的催化下与溶解氧反应生成葡萄糖酸和过氧化氢。本文研究
该论文的工作是设计合成桥连IVB族茂金属化合物并研究它们对烯烃均相聚合的催化性能.共合成出桥连单核和双核茂金属化合物18个.用MAO做助催化剂,研究了其中锆系化合物对乙烯