由于金属有机框架在吸附、催化、电传导、磁性等方面表现出潜在应用，因此其受到极大的关注。多核簇具有相对较大的尺寸、多的配位点等优点，这些优点使化合物更容易形成高链接、高维度的金属有机框架。作为一种多功能金属氧簇，多金属氧酸盐具有可控的形状、大的纳米尺寸、高的电荷密度和富氧表面等特点，其经常作为无机建筑块来构筑具有优良性质的金属有机框架。到目前为止，大量多酸修饰的金属有机框架已被报道。然而，含有多核簇、多酸修饰的金属有机框架，尤其是高维度的、混价多核簇的杂化物，至今很少被报道。本论文采用Keggin型多金属氧酸盐，具有可变的氧化态和多种配位模式的铜和多齿有机配体Hptz （ptz=5-（2-pyridyl）-tetrazole）为初始原料，通过改变不同的反应条件，水热合成了五个基于Keggin型多酸的混价态多核铜簇有机无机杂化物。通过红外光谱，元素分析，价键计算，XPS，热重分析，单晶X-射线衍射等方法对这些晶体进行了表征，并对其电化学性质进行了初步研究。化合物1–5分子式如下：[Cu^Ⅰ₂Cu^Ⅱ₄（ptz）₆（OH）（H₂O）₂][PW₁₂O₄₀]·2H₂O （1）Cu^Ⅰ₂Cu^Ⅱ₅（ptz）₆（OH）₂SiW₁₂O₄₀·6H₂O （2）[Cu^Ⅰ₂Cu^Ⅱ₅（ptz）₆][PMoV3MoVI₉O₄₀]·8H₂O （3）[Cu^Ⅰ5Cu^Ⅱ₃（ptz）₈（H2O）][HSiW₁₂O₄₀]（4）[Cu^Ⅰ₁₀Cu^Ⅱ₂（ptz）₈（Cl）₃][PW¹²O₄₀]（5）化合物1展示了一个由一维混价多核铜链和PW12多阴离子组成的格子状的二维层状结构。化合物2和3同构，都展示了由多阴离子和Cu-ptz二维层构成的三维框架结构；化合物4和5也均展示出了三维的多酸修饰的Cu-ptz结构，其中化合物4含有罕见的多核铜双链结构，化合物5含有Cl中心的Cu₆簇和Cl桥连的Cu₄簇。化合物1–5均展示了新颖的含有混价多核簇的、Keggin型多酸修饰的Cu-ptz金属有机框架。