苯胺及其衍生物的聚合物因其易于制备、高稳定性及高电导率成为目前导电高分子中研 究热点之一。然而，聚苯胺在导电态下不溶于普通有机溶剂，在熔融温度下又不稳定，使 得其成型加工非常困难，极大限制了它的实际应用。本文通过化学氧化共聚的方法合成了 两个系列的可溶性聚苯胺衍生物。其一，通过化学氧化共聚邻乙基苯胺(EA)与邻甲氧基 苯胺(MA)，在聚苯胺分子中引入柔性链段，获得了溶于普通有机溶剂的烷基、烷氧基取代 苯胺聚合物。其二，通过化学氧化共聚邻乙基苯胺(EA)与2-甲氧基苯胺-5-磺酸(MAS)，在 聚苯胺分子中引入具有亲水性的磺酸基团，获得了水溶性共聚物。通过记录开路电位及反 应温度随聚合时间的变化，跟踪了两种共聚物的共聚过程。所得聚合物的组成、大分子结 构、颗粒尺寸、热稳定性等用元素分析、荧光分析、粒径分布、红外分析、核磁共振氢谱、 紫外分析、凝胶渗透色谱、原子力显微镜、及热重分析进行了表征。 研究发现在EA与MA及EA与MAS的聚合过程中，开路电位开始下降的同时反应温 度达到了最高值，所对应聚合时间MA为最短，其次为EA，MAS为最长。共聚物的产率 与开路电位开始下降时的聚合时间有关，对应聚合时间越短，聚合物产率越大。对于EA/MA、 EA/MAS共聚物，MA、MAS在共聚物中的含量大于它们的单体投入量，说明MA和MAS 在共聚时的反应活性大于EA。EA/MAS共聚物粒子的粒径大小随聚合时间呈现上凸曲线 变化，在8小时处出现最大值6.44μm。而EA/MAS共聚物粒子的粒径大小随MAS投入量 的增加线性减小，MAS均聚物粒子粒径为218nm，进而建立了无乳化原位纳米级颗粒的化 学氧化溶液聚合方法。 在EA/MA本征态共聚物中，随EA单体投入量的增加，共聚物在EA含量为50-70mol％ 时分子量及多分散系数出现最小值，共聚物主链氧化程度增加，整个共聚物主链氧化程度 大于0.5。在EA/MAS初生态共聚物中，随EA单体投入量的增加，EA/MAS共聚物链上盐 酸外掺杂程度升高，链段上醌式含量减小，整个共聚物氧化程度也大于0.5。 无论初生态还是本征态EA/MA和EA/MAS共聚物都能溶于溶解系数大于20、介电常 数大于10、极性指数大于5的有机溶剂中。初生态EA/MAS共聚物在有机溶剂DMSO、 DMF中溶解性能优于初生态EA/MA共聚物，而本征态EA/MAS共聚物在有机溶剂中的溶 解性能不及本征态EA/MA共聚物，但当MAS单体的投入量超过80mol％时，EA/MAS共 聚物是水溶性的。本征态EA/MA共聚物具有优异的成膜性能，且随共聚物中EA含量的增 加，成膜性能提高。从NMP溶剂中用溶液浇铸法制得的9×9 cm2薄膜，表面光滑平整， 具有金属亮泽，与玻璃有很强的粘附力。 通过计算共聚物热稳定常数，发现EA/MA共聚物主链热稳定性能随EA含量的增加而 提高；EA/MAS共聚物主链热稳定性随EA单体投入量的增加而降低。由于磺酸与共聚主 链的亚胺基形成结构相对稳定的六元环，自掺杂磺酸基团的热稳定性能高于外掺杂氯离子， 它们的热分解温度分别为280℃和170℃。 关键词：化学氧化共聚；邻乙基苯胺；邻甲氧基苯胺；2-甲氧基苯胺-5-磺酸；初生态；本征态； 粒径分布； 纳米级颗粒； 原子力显微镜