非共价相互作用驱动的过渡金属氧化物的增溶与复合行为

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本章工作报道了由β-环糊精诱导的三氧化钼(MoO3)水溶性增加及其与β-环糊精浓度的相关性,认为MoO3水溶性的增加是由于β-环糊精的加入导致了MoO3在水中的沉淀-溶解平衡向溶解方向移动。几个独立的实验证明了由β-环糊精和钼酸根离子(MoO42-)组成的灰蓝色产物的形成。结果表明:   (1)X射线光电子能谱显示,与MoO3相比,灰蓝色产物中钼的3d5/2和3d3/2电子轨道的结合能有明显的降低;   (2)在灰蓝色产物中出现了213 nm处的强吸收带(Mo=O)和775 nm处的宽吸收峰(Mo—O);   (3)由于MoO42-的影响,β-环糊精的质子有很明显的低场漂移。   总之,我们的工作不仅明确地揭示了β-环糊精和MoO42-之间的分子-离子相互作用,同时揭示了这种相互作用在改善MoO3物理性质上的潜在应用价值。   本章工作报道了一个新途径:固相烧结过程制备拥有混合价态的Ru@RuO2核壳纳米复合材料。前驱体粒子是由三氯化钌(RuCl3)和β-环糊精以1∶1的摩尔比组成的亲密混合物,紧接着这个亲密混合物在空气气氛中在不同的温度(573-1173K)下进行煅烧。获得的纳米复合材料通过X-射线衍射进行了表征,特别的是,结果表明,通过调整煅烧温度可以得到组成可控的Ru@RuO2纳米复合材料。也就是说,钌的价态转变可以轻易地被煅烧温度调控。通过X-射线光电子能谱,拉曼光谱,和电子显微镜进一步的分析确认了这一现象。使用其它碳源(α-,γ-,HP-β-,RAME-β-环糊精,淀粉和活性炭)以相同的方法合成的一系列材料显示出了与使用β-环糊精不同的状况。最后,所获得的纳米复合材料的铁磁行为及它们从水中除去有机染料的吸附能力已被评估。我们认为,本文的结果为研究过渡金属的价态转变和金属-金属氧化物原位纳米复合材料的可控合成提供了重要的借鉴意义。
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