功能化酸性离子液体催化缩酮化反应的研究

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化工生产中由于使用大量腐蚀性强、不易回收的无机酸催化剂,严重污染了环境。离子液体是一类具有溶解和催化复合功能、兼有有机物和无机物特性的新型极性溶剂材料。由于一些独特的物理化学性质,如常温液态、高稳定性、选择溶解性、低挥发性和适度酸碱性等而广泛地应用于有机合成研究,并逐步向实际的生产应用拓展。首先,制备了含磺酸基官能团的功能化离子液体[C3SO3Hnhm]HSO4,用H-NMR、IR、TG、酸碱电位滴定对[C3SO3Hnhm]HSO4离子液体表征。将其用于催化缩酮化反应,合成环己酮乙二醇缩酮,并对合成环己酮乙二醇缩酮的工艺条件进行优化。实验表明,离子液体具有非常好的催化活性,产物环己酮乙二醇缩酮选择性达到100%,转化率达99%以上,催化剂重复使用多次催化活性没有明显降低,该方法具有过程简单、反应速度快、副反应少、产率高等优点。其次,为了克服离子液体回收循环使用困难的缺点,运用化学嫁接法制备出固载型酸性离子液体催化剂,用IR、TG、酸碱电位滴定对其表征,用环己酮乙二醇缩酮合成作为探针反应,并对催化剂制备的工艺条件、合成环己酮乙二醇缩酮的工艺条件进行优化。结果表明,该催化剂具有非常好的催化活性。最后,使用溶胶凝胶法将[C3SO3Hnhm]HSO4离子液体固定到硅胶上,制备出固载型离子液体催化剂[C3SO3Hnhm]HSO4/silica gel,用IR、TG、酸碱电位滴定对其表征,用环己酮乙二醇缩酮合成作为探针反应,并对合成环己酮乙二醇缩酮的工艺条件进行优化。结果表明,该催化剂具有非常好的催化活性,并且该催化剂易于回收使用,且循环使用5次以上,其催化活性并未明显降低。
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