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实验用等压法系统地测定了298.15K时不饱和的三元系水溶液{H2O+Nd(NO3)3+NH4NO3}、{H2O+Y(NO3)3+NH4NO3};四元系水溶液{H2O+Nd(NO3)3+Y(NO3)3+NH4NO3}的等压热力学行为。三元不饱和混合稀土硝酸盐水溶液{H2O+Nd(NO3)3+NH4NO3}、{H2O+Y(NO3)3+NH4NO3}的等压行为对线性浓度规则出现了较小的偏离,偏离了偏理想溶液模型。四元不饱和系{H2O+Nd(NO3)3+Y(NO3)3+NH4NO3}的等压热力学行为对线性浓度规则也出现了较小的偏离,偏离了偏理想溶液模型。三元不饱和系与四元不饱和系对线性浓度规则的偏离有如下规则:随着溶液浓度增大,偏离值增大;在同一条等水活度线上,中间区域即mB/mC≈1的区域偏离值最大,而mB/mC很大或很小时。偏离值都比较小。可见:对于我们所研究的不饱和体系,不饱和溶质NH4NO3与Nd(NO3)3、Y(NO3)3在结构和性质上均存在差别,不饱和溶质之间的相互作用影响了体系的线性等压行为,因此不饱和溶质之间的相互作用能是不可以被忽略的。
实验用等压法系统地测定了298.15K时,四元系NH4NO3饱和的混合电解质水溶液{H2O+NH4NO3(sat)+Nd(NO3)3+Y(NO3)3}的等压热力学行为,实验结果表明该体系遵循两组元活度恒定的混合电解质水溶液的线性等压规则,符合类理想溶液模型。
实验说明等压法可直接用于类理想溶液模型对于两组元活度恒定的饱和混合稀土硝酸盐水溶液。不饱和溶质和饱和溶质之间的相互作用不影响体系的线性等压行为。